198435. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált fenoxi-cikloalkanolok előállítására
1 2 A találmány tárgya eljárás szubsztítuált fenoxi-cikloalkanolok előállítására. A találmány szerint a szubsztítuált t'enoxi-cikloalkanolokat úgy állítjuk elő, hogy egy cikloalkilén-oxidot egy nátriumtartalmú vegyület jelenlétében reagálta tunk szubsztítuált fenollal. A ciktoalitás szulfitészterek széles körben alkalmazásra találtak mint rovarirtó szerek, főképpen mint féregirtó szerek. Azonkívül ezeket a szereket mint lágyító szereket Is használják. Ezeknek az észtervegyfjeteknek az előállításához alkalmas köztitermék-vegyületok egy csoportját képezik a fenoxi-eikloalkanolok. Ezeket a köztitermékeket, mint a eikloalifás szulfitészterek előállítására alkalmas vegyületeket ismerteti a 3 272 854 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. A fenti 3 272 854 számú szabadalmi leírás ismertet egy eljárást egy ilyen vegyület előállítására, oly módon, hogy p-tere-butil-fenolt ciklohexén-oxiddal reagáltalak, a p-tere-butil-fenol tömegére számítva 1-1,5 t% nátrium-hidroxid jelenlétében. Az így előállított cikloalkanolt a fenti szabadalmi leírás szerint szerves szulfitészterek előállításánál mint köztiterméket használják. ' Rowton és munkatársa (J. Org. Chem., 23, 1057 /1958/) ismertetik fenol és l-bróm-2,3-epoxi-bután és 3-bróm-l ,2-epoxi-bután reakcióját, amely 3-fenoxi-1,2-epoxi-butánt, illetve l-fenoxi-2,3-epoxi-butánt eredményez. Ez a két reakció nem nátrium jelenlétében megy végbe. Parker és munkatársa (Chem. Rév., 59, 737 /1959/) összefoglaló cikke az epoxid-reakciók mechanizmusát tárgyalja. Említenek ugyan olyan reakciókat, amelyeknél ciklohexén-oxidot alkalmaznak, de az ezt a vegyületet alkalmazó reakciók egyiké sem foglalja magába a ciklohexén-oxid és az ROM általános képletű vegyületek reakcióját, ahol R fenil- vagy szubsztítuált fenilcsoport. Posner és munkatársai (J. Arn. Chem. Soc., 99. 25, 8208 /1977/) ismertetik a cikloalkén-oxidok és aluminium-oxid reakcióját, ahol a reakció főtermékei az allilalkoholok. Specifikusan megemlítik a ciklohexénoxidot, ami alumíniumoxiddal reagálva főtermékként nem szokásos módon transz-1,2-diolt eredményez. Ezeknek az epoxidoknak és egy ROH általános képletű vegyületnek a reakcióját a cikk nem említi. Posner és munkatársai (J. Am. Chem. Soc., 99. 25, 8214 /1977/) egy hasonló cikke az előbb említett ismertetéssel azonos tárgyra vonatkozik. Ez az utalás a jelen találmány tárgyától még eltér abban, hogy három cpoxid, a ciklopentadién-monooxid, 1,3-ciklohexadiéu monooxid és indén-oxid reakciójára vonatkozik, amelyek mind savra érzékenyek. Ezeket a vegyületeket alumíniumoxiddal reagáltatva alkoholos termékeket állítar k elő, amelyek hasonlók a fent említett utalás szerint előállított termékekhez. A technika állásának fenti ismertetése szerint az R 0 R'OH általános képletű vegyületek — a képletben R fenil- vagy szubsztítuált fenilcsoport és R1 cikloalkilén- vagy szubsztítuált cikloalkiléncsoport - előállítási eljárásai az ismertek alapján a 4-terc-butil-fenol és ciklohexénoxid reakciójára korlátozódnak, a szubsztítuált fenol tömegére számított 1-1,5 t% nátrium-hidroxid alkalmazásával. Ennek az eljárásnak a liátránya a szükséges nátrium-hidroxid viszonylag nagy koncentrációja. Ez nemcsak gazdasági szempontból hátrányos az eljárásnál, de a reakcióterméket savval még semlegesíteni is kell. Ebből következik, hogy a semlegesítes vizét el kell távolítani, ami tovább növeli az ismert eljárás hátrnyaít. Ennek az eljárásnak egy előnyös kiviteli módjánál, amikor az eljárás termékét szulfit előállításához használják, a reakciótermék tökéletes semlegesítésének a hiánya valamely másik reagens, így a tiordl-klorid vagy klór-szulfinát elbontását eredményezi. Az ismert eljárás nem kielégítő abból a szempontból sem, hogy az előállított termék olyan tisztasági fokú, hogy azt további tisztítási műveletnek kell alávetni. A találmány tárgya új eljárás aromás éterek előállítására, amelyek mint köztitermékek szerves szulfitészterek előállításánál alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárás az ismert eljárással összehasonlítva lényeges tökéletesítéseket foglal magában. így a találmány szerinti eljárásban igen kis mennyiségű nátriumtartalmú katalizátort használunk. Ez költségmegtakarítást jelent az ismert eljárással szemben, amelynél viszonylag nagymennyiségű nátrium-hidroxidra van szükség. A találmány szerinti eljárásnál nincsenek savas körülmények ott. ahol a reakciótermék képződik. Ez nemcsak kiküszöböli egy savval való manipulációt, hanem, ami sokkal fontosabb, feleslegessé teszi a semlegesítési műveletet és ebből következően egy eltávolítás! műveletet. Végül, a találmány szerinti eljárás terméke az ismert eljárás termékével összehasonlítva tisztább alakban képződik, ami feleslegessé teszi a tisztítási műveleteket, vagy legalább lényegesen csökkenti ezek szükségességét. A találmány tárgya eljárás az R O-R'OH általános képletű vegyületek előállítására - képletben R 1-4 szénatomos alkilcsoporttal para-helyzetben szubsztítuált fenilcsoprot, és Rl 5-6 szénatomos cikloalk-1,2-ilén-csoport - oly módon, hogy egy ROH általános képletű vegyületet - a képletben R a fenti jelentésű — ciklopentén-oxiddal vagy ciklohexén-oxiddal fémnátrium vagy 1-3 szénatomos nátrium-alkoholát katalitikus mennyisége jelenlétében reagáltatunk. A találmány szerint előállított vegyületek szerves szulfitészterek előállításához alkalmazhatók. Ezek a szerves szulfitészterek kártevőirtó szerekként, elsősorban féregirtó szerekként használhatók. -A találmány szerinti eljárásban egy ROH általános képletű vegyületet - a képletben R a fenti jelentésű — reagáltatunk ciklopentén-oxiddal vagy ciklohexén-oxiddal. ■ A találmány szerint a fenti reakciós fémnátrium vagy nátrium-alkoholát jelenlétében végezzük. A találmány szerinti eljárás egy előnyös kiviteli módja szerint a két reagenst sztöchiometrikus menynyiségben vagy az oxidot legfeljebb 20 mól% feleslegben alkalmazzuk. A nátriumkatalizátor mennyisége, ami szükséges ahhoz, hogy a reakciót hatásosan katalizálja, az ROH általános képletű vegyület tömegére számítva 0,01—5 t%. A reakció 15 perc és 2 óra között végbemegy. A reakció 150-250 °C hőmérsékleten megy végbe. Előnyösebben a reakcióban alkalmazott nátriumkatalizátor mennyisége az ROH általános képletű vegyület tömegére számítva 0,05-1 t%. Ennél az előnyösebb kivitelnél a reakcióhőmérséklet 170-210 °C a reakcióidő 15 perc - 2 óra. Az előnyös kiviteli módnál a nátrium fémnátrium alakjában van jelen. A találmány szerinti eljárás kiviteli módját köze198.435 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
