198435. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált fenoxi-cikloalkanolok előállítására
1 2 lebbről a példákkal szemléltetjük, anélkül, hogy a találmány oltalmi körét ezekre korlátoznánk. 1. példa 15,0 g (0,1 mól) a p-terc-butil-fenolt és 6,7 mg (0,29 mmól) fémnátriumot keverünk egy lombikban, amit előzetesen nitrogéngázzal átöblítjük és ezen a hőmérékleten tartjuk, miközben keverés közben 9,8 g (0,1 mól) folyékony ciklohexén-oxidot csepegtetünk a keverékhez. A dklohexén-oxidot 40 perc alatt csepegtetjük be. ezalatt a lombik tartalmának a színe halványsárgából csaknem színtelenre változik. A keveréket a reakció tökéletesítése céljából még további 30 Űezen a hőmérsékleten (210 °C) tartjuk. Az így t keveréket nitrogéngázzal átöblítjük és az esetleg nem reagált ciklohexén-oxid eltávolítása céljából csökkentett nyomáson (10 Hgmm) melegítjük. A kapott termék, a 2-(4-terc-buti!-fenoxi)-ciklohexanol állás közben kikristályosodik. A kitermelés 22,8 g (92%). A terméket gázkromatográfiás vizsgálatnak alávetjük. A vizsgálat szerint a termék 82,9 t% 2-(4-terc-butil-fenoxil-dklohexanolt, 10,5 t% nem reagált p-tercbutil-fenilt és 7,0 t% 2-[2-(4-terc-butil-fenoxi)-ciklohexil-oxi J-ciklohexanolt tartalmaz. 2. példa 375,6 g (2,5 mól) p-terc-butil-fenolt és 0,94 g (0,25 t%, a p terc-butil-fenil tömegére) fémnátriumot 2 literes háromnyakú lombikba teszünk, amely szárazjég-kondenzátorral, mechanikus keverővei, hőmérővel, 250 ml-es adagoló tölcsérrel és nitrogén-bevezetőcsővel van felszerelve. A lombik tartalmát nitrogénréteg alatt melegítve a p-terc-butil-fenolt megolvasztjuk. A p-terc-butil-fenol legnagyobb része 95-100 °C-on megolvad. A nátrium hidrogénfejlődés közben gyorsan reagál. Ezután a lombik tartalmát tovább melegítjük, és 195 - 200 °C hőmérsékleten tartjuk. Ezen a hőmérsékleten 265,6 ml (2,63 mól) ciklohexén-oxidot csepegtetünk az elegyhez, olyan sebességgel, hogy dklohexén-oxid ne távozzon el gőzalakban a kondenzátoron át. Az adagolás befejezése után a reakciókeveréket még további 1 órán át melegítjük, majd 120 “C'-ra lehűtjük és 1 literes gömblombikba átvisszük. A nyersterméket 140 °C-on 0.1 -1,0 Hgmm nyomáson sztrippeljük, így a feleslegben levő dklohexén-oxidot és a nem reagált p-terc-butil-fenolt eltávolítjuk. Lehűtéskor színtelen, szilárd terméket kapunk, a kitermelés 624,8 g. Az olvadáspont 86 -90 rfC. A terméket gázkromatográfiás vizsgálatnak alávetjük. A 2-(4-terc-butil-fenoxi)-ciklohexanol 97,6 t%és a p-terc-butil-fenol 0,27 t% a termékben. 3. példa Olajfűtésű 75 gallonos (283,5 liter) rozsdamentes acélreaktorba 68 200 g (455 mól) p-terc-butil-fenolt teszünk. A reaktort nagyvákuumra beállítva nitrogéngázzal átöblítjük. Ezek után a műveletek után a reaktorban 0,25 t%-nál kevesebb oxigén marad. Ekkor a reaktort lezárjuk és 130-140 °C-ra felmelegítve a p•terc-butil-fenolt megolvasztjuk. A reaktort keverés közben 104-110 °C-ra lehűtjük. Amikor ezt a hőmérsékletet eléijük, 170,25 g fémnátriumot adagolunk be. Ezt az adagolást három szakaszban végezzük. Az adagolás ideje alatt lassú áramban nitrogént vezetünk át a reaktoron, és a reaktort egy gőzcsövön át szellőztetjük. A nátrium mindegyik beadagolása után 3-4 °C-os hőméreéldetemelkedés következik be. A nátrium adagolásának teljes befejezése után a nitrogén áramlást megszüntetjük és a reaktort lezárjuk. A a reaktort felmelegítjük körülbelül 195 °C-ra. Ezután a reaktor tartalmához 47 670 g (486 mól) ciklohexén-oxidot adagolunk olyan sebességgel, ami elegendő alihoz, hogy a hőmérsékletet körülbelül 195 °C-on és a nyomást nem több mint 34,45.103 Pa nyomáson tartsuk. A ciklohexén-oxid adagolását három óra alatt befejezzük. A reaktor tartalmát még további 2 órán át 195 °C-on tartjuk. Ezután a reakciókeveréket lehűtjük 150 °C-ra és 7,0 Hgmm csökkentett nyomáson sztrippeljük, így a feleslegben levő ciklohexén-oxidot és az esetleges nem reagált p-terc-butil-fenilt élt ivolítjuk. A termék egy mintáját gázkromatográfiásán analizáljuk. A termékben a cél szerinti vegyidet 94,4 t%ban van jelen, nem reagált p terc-btuil-fenolt nem tartalmaz. 4. példa Az 1. példa szerinti eljárást követve 75,1 g (0,5 mól) p-terc-butil-fenolból és 0,12 g fémnátriumból (a p-terc-btuil-fenol tömegére számítva 0,15 t%) indulunk ki. Ugyancsak az 1. példa szerint, 53 ml (0,525 mól) dklohexén-oxidot adunk a reakdókeverékhez. A nyerstermék kitermelése 115,7 g (93,3%). A gázkromatográfiás vizsgálat szerint a termék 89,5 t% 2- -(4-terc-butil-fenoxi)-ciklohexanolt és 3,2 t% p-terc-butil fenolt tartalmaz. 5. példa A 2. példában leírtak szerint járunk el. 2 literes lombikba ismét 375,6 g (2,5 mól) p terc-btuil-fenolt készítünk. Ebben a példában azonban a katalizátor fémnátrium helyett nátrium-metalát. A nátrium-metilátot mint 25 t%-os metanolos oldatot alkalmazzuk. Az oldat faj tömege 0,945 és ebből az oldatból 10 ml-t csepegtetünk a lombikba. A reakciót a továbbiakban a 2. példa szerint végezzük. A nyerstermék kitermelése 622,3 g. A gázkromatográfiás vizsgálat szerint a termék 96 t%-a 2-(terc-butil-fenoxi)-ciklohexanol. A gázkromatográfiás vizsgálat szerint a termék 96 t%-a 2-{terc-butil-fenoxi)-dklohexanol. A gázkromatográfiás vizsgálat nem reagált p-terc-butil-fenolt nem mutat ki. • A fenti kiviteli módok és példák megvilágítják a jelen találmány tárgyát és lényegét. Ezek a kiviteli módok és példák a szakember számára nyilvánvalóvá teszik más kiviteli módok és példák alkalmazását. Ezek az egyéb kiviteli módok és példák ugyancsak a találmány oltalmi körébe tartoznak. A találmány tárgya tehát csak az igénypontok által körülírtakra korlátozódik. ' Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az R-O-R1 OH általános képletű fenoxi-cikloalkalnolok előállítására - a képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkiicsoporttal para-helyzetben szubsztituált fenllcsoport, és R' jelentése 5-6 szénatomos dkloalk-1,2-ilén-csoport - dkloalkén-oxid és szubsztituált fenol reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy egy mól 198.435 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
