198373. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid készítmény
1 198 373 2 A készítmények tapadást fokozó adalékot, így karboxi-metil-cellulózt, természetes és mesterséges, porított, szemcsés vagy gumiszerű polimereket, például arabmézgát, poli(vinil-alkohol)-t vagy poli(vinil-acetát)-ot is tartalmazhatnak. Közvetlenül felhasználható vizes készítményeket emulzió koncentrátumokból, szuszpenziókból, permetporokból stb. víz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók vagy olaj diszperziók előállítására a hatóanyagokat olajban vagy oldószerekben oldjuk és vízben nedvesítő-, diszpergáló- vagy emuigcálószer jelenlétében homogenizáljuk. Találmányunk értelmében előnyösen készíthetünk diszpergálható granula készítményeket, amelyek 1-5 t% hatóanyagot tartalmaznak, a 100 t%-hoz szükséges mennyiségben adalékanyagok, így 5-99 t% segédanyag, mint 0,3—10 t% felületaktív anyag, 0,5—10 t% összetapadás-gátló anyag, 1-2 t% ragasztóanyag, 10-60 t% töltő vagy hordozó anyag , és adott esetben 2—30 t% piperonil-butoxid mellett. Találmányunk értelmében emulzió-koncentrátumot is készíthetünk. Ez a készítmény előnyösen 5-50 t%-ban tartalmazza a hatóanyagot a 100 t%-hoz szükséges menynyiségű olyan adalékanyag mellett, amely az emulziókoncentrátum vízzel vagy víz jelenlétében való emulgeálása esetén stabil emulziót biztosít. A szer tartalmazhat adott esetben 2-30 t% piperonil-butoxidot és segédanyagként 1-30 t% tenzidet, és/vagy 0,1—5 t% stabilizáló szert, valamint annyi folyékony hígító vagy hordozó anyagot - előnyösen szerves oldószert — ami a keveréket 100 t%-ra egészíti ki. Tenzidként anionaktív és nemionos tenzidek keverékét célszerű alkalmazni, amelyek 8—14 HLB értékűek, így előnyösen alkalmazhatók például a következők: alkil-aril-szulfonsavak kalciumsói, foszforsav mono és diészterek, nőni! és tributil-fenol-poliglikol-éterek, zsíralkohol- etilén- oxid- addutok, zsírsav- poli; glikolészterek, etilén-oxid-propilén-oxid, blokk-polimerek stb. Oldószerként fenti célra elsősorban a következők alkalmazhatók: aromás oldószerkeverékek, mint xilol, ciklohexanol, butanol, metil-etil-keton, izopropanol stb. A találmányunk szerint előnyösen előállítható szuszpenzió koncentrátum 1 —20 t% hatóanyagot tartalmaz, a 100 t%-hoz szükséges mennyiségben adalékanyag, mint 1 — 10 t% felületaktív anyag, 5 — 10 t% fagyásgátló, 50— 90 t% hígító vagy hordozó anyag, 0,2—0,3 t% viszkozitás-növelő anyag, 0,1— 0,3 t% habzásgátló és adott esetben 2—30 t% piperonil-butoxid mellett. A granulátum hatóanyagként 1—20 t% izomerelegyet és 100 t%-hoz szükséges mennyiségben, adalékanyagot tartalmaz, így 5—15 t% hígító anyagot, 70-80 t% szilárd hordozót, és adott esetben 2-30 t% piperonil-butoxid mellett. Találmányunk tárgyát képezik továbbá eljárások az (1) képletű vegyületek lehetséges 8 izomerje közül az IRtranszS és IStranszR enantiomer párt legalább 95 l%ban tartalmazó elegy (Ib) előállítására más izomereket is tartalmazó elegyekhől. Több szabadalom foglalkozik azzal, hogy az előállított cipermetrin izomer elegyekből a jobbnak vélt biológiai hatású izomerekben dűsabb elegyeket válasszon el. így ismert például cisz-S cipermetrin dúsítására olyan eljárás (Chcm. Abstr. Vol 95, 1981. vagy Jap. Pat. Kokai 57755/81), amelynél 53,5 t% Ic és 38,7 t% la izomerek mellett összesen 7,8 t% (fb + Id) enantiomer párokat tartalmazó elcgyből beoltás útján olyan kristályos cipermetrin izomerelegyet izoláltak, amelyben 86,9 t7> Ic és 9,5 t% la található, 5,6 t% (Ib + Id) mellett. Ebben az esetben az anyalúgban visszamaradó anyagok biológiai hatása várható magasabbnak. A többi ismert eljárás is a cisz izomer-párok, illetve az azokban dús anyagok előállítására törekszik. Így ismert az la + Ic enantiomer pár elegyébői bázissal történő epimcrizációval az le enantiomer pár átalakítása la pírrá, illetve ismert alfamclrin illetve dekametrin előállítása aszimmetrikus transzformációval (Chcm and Ind. 1985. március 19. 199-204, 80 13308 sz. brit közzétételi irat, 0 067461 sz. Europa és 888431 sz. holland szab. leírás lásd Derwent 797660). A transz izomerek előállítására hasonló eljárásokat az irodalom szerint nem dolgoztak ki. Találmányunk tárgya eljárás a (I) képletű 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dLmctil-ciklopropánkarbonsav-(o:-ciano-3- -fenoxi-bcnzil)-észter lehetséges 8 izomerje közül legalább 95 t%-ban csak az IRtranszS és IStranszR enantiomer párt tartalmazó Ib izomcrclegy előállítására más izomereket is tartalmazó elegyekből, oly módon, hogy a) a kívánt izomereket más lehetséges izomerek mellett tartalmazó elegyből apoláros aprotikus vagy protikus inert szerves oldószerrel telített oldatot készítünk, majd az oldatot - adott esetben antioxidáns jelenlétében - beoltjuk olyan oltókristállyal, amely az (I) képletű IRtranszS és IStranszR enantiomer párból (Ib) áll, majd 30 ( 30)°C közötti hőmérsékleten a kiváló kristályokat izoláljuk, vagy t) a kívánt izomereket más lehetséges izomerek mellett tartalmazó elegy ömledékét 10-60 °C közötti hőmérsékleten beoltjuk olyan oltókristállyal, amely az IRtranszS és IStranszR enantiomer pár (Ib) kristályából áll, 30-(-10) °C-on kristályosítjuk - adott esetben a kapott elegyet ( 10) - (-20) °C-on apoláros aprotikus és/vagy protíkus szerves oldószerben szuszpendáljuk - és az elkülönült Ib kristályokat izoláljuk, vagyc) a kívánt izomereket más lehetséges izomerek mellett tartalmazó elegyet szerves oldószerrel, előnyösen szilikagél vagy kiesclgel adszorbensen kromatografáljuk, vagy J) transz izomereket tartalmazó (1) képletű vegyületek elegyét szerves vagy szervetlen bázissal, előnyösen 4—9 szénatomos szekunder vagy tercier amínnal kezelve cpimerizálunk, adott esetben szerves oldószer, és adott esetben antioxidáns jelenlétében. Az a) -c) eljárásokat a d) eljárással kombinálhatjuk. A találmányunk szerinti a) és d) eljáráshoz szerves oldószerként előnyösen 4-12 szénatomos szénhidrogént, 1—6 szénatomos klórozott szénhidrogént, 2—5 szénatomos dialkil-étert vagy 1-10 szénatomos alkoholt alkalmazunk — ahol az oldószerek egyenes, elágazó vagy siklusos szénláncúak lehetnek. Előnyös, ha az oltókristállyal való beoltást antioxidáns, előnyösen 2,6-di(terc-butil)-4-metil-fenol vagy,2,2, 4-trimetil-l,2-dihidro-kinolin jelenlétében végezzük el és oldószerként etanolt, izopropanolt, pctrolétert vagy hexánt alkalmazunk. A találmányunk szerinti d) epimerizációhoz szerves oldószerként 4 10 szénatomos alkánt, 5-10 szénatomos cikloalkánt, 1-8 szénatomos alkanolt és/vagy 5-8 szénatomos cikloalkanolt vagy ezek elegyét alkalmazhat-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
