198371. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonamid-származékokat tartalmazó herbicid és fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
1 198 3 71 2 6. példa N-/2,4-dikIór-fenil/-N-/piridin-3-il-metil/-metán-szulfonamid 2.7 g 3-/2,4-diklór-fenil-amino-metil/-piridint feloldunk diklór-metánban és 0,9 ml metán-szulfonil-kloriddal reagáltatjuk 1,4 g kálium-karbonát jelenlétében környezeti hőmérsékleten néhány napig. A reakcióelegyet ezután a 4. példában leírt módon dolgozzuk fel és így 3,2 g olajat kapunk. Az olajat petroléterrel trituráljuk, majd dietil-éterrel kezeljük és szűrjük, így 2,8 g szilárd anyaghoz jutunk. A szilárd anyagot kloroformmal trituráljuk, szűrjük és szárítjuk, így 0,9 g kívánt terméket kapunk. Op. 180-186 °C. Analízis Számított: C47,14; H3,65; N 8,46% Talált: C 47,42; H3,43; N 8,72% 7. példa N-/4-klór-fenil/-N-/piridin-3-il-metil/-/4-metil-benzolszulfonamid 1,9 g 3-/4-klór-fenil-amino-metil/-piridint feloldunk diklór-metánban és 1,91 g p-toluol-szulfonil-kloriddal reagáltatjuk az oldatot 1,4 g kálium-karbonát jelenlétében környezeti hőmérsékleten éjszakán át. Az elegyet ezután a 4. példában megadott módon feldolgozzuk és olajat kapunk. Ezt az olajat kloroformban oldjuk és szilikagéloszlopon kromatografáljuk. Az eluálást először kloroformmal és utána 19:1 arányú kloroform/etil-acetáteleggyel végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és vákuumban bepároljuk azokat. Ily módon 1,2 g olajos szilárd anyagot kapunk, amelyet dietil-éterben és petroléterben triturálunk, szűrünk és szárítunk, így 0,9 g kívánt terméket kapunk. Op. 90-91°C. Analízis Számított: C 61,20; H4,60 N 7,51% Talált: C 61,16; H4,47; N 7,70% 5. példa N-/4-klór-fenil/-N', N'-dimetil-N-/piridin-3-il-metil/-szulfamid 2.8 g 3-/4-klór-fenil-amino-metil/-piridint feloldunk diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk 2,1 gkálium-karbonátot, majd 1,6 ml dimetil-szulfamoil-kloridot. Az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük 1 napig, majd gyenge melegítés közben 3 napig. Az oldószert ezután vákuumban lepároljuk és az olajos maradékot kromatográfiásan tisztítjuk szilikagélen, és így 3,9 kívánt terméket kapunk. Analízis Számított: €51,61; H4,95; N 12,97% Talált: C 51,37; H4,92; N 12,60% 9. példa N-/4-klór-fenil/-N-/piridin-3-il-metil/-izopropán-szulfonamid 33 g 3-/4-klór-fenil-amino-metil/-piridint feloldunk kloroformban és az oldatot 2,4 g izopropán-szulfonil-kloriddal reagáltatjuk 2,3 g kálium-karbonát jelenlétében néhány napig környezeti hőmérsékleten. A reakcióelegyet a 4. példában leírt módon feldolgozzuk és a kapott olajos terméket kloroformban oldjuk, majd szilikagélen kromatografáljuk. Az eluálást kloroformmal végezzük, és így 0,6 g kívánt terméket kapunk, amelyet megelemezünk. Analízis Számított: € 55,46; H 5,28; N 8,62% Talált: €55,18; H 5,45; N 8,91% 10. példa N-/l-metil-hexil/-N-/piridin-3-il-metil/-metán-szulfonarrid 3.1 g 3-/l-metil-hexil-amino-metil/-piridint feloldunk diklór-metánban keverés közben. Az oldathoz hozzáadunk 2,1 g kálium-karbonátot és 1,16 ml metán-szulfonil-kloridot jeges fürdőben való hűtés közben. Az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük 4 napig. A reakcióelegyet ezután kétszer extraháljuk 15—15 ml vízzel, a szerves réteget magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és vákuumban betöményítjük. A maradékot etil-acetátban oldjuk és kromatográfiásan tisztítjuk szilikagélen etil-acetátban. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük, és 1,7 g kívánt terméket kapunk. Analízis Számított: C 59,12; H8,51; N 9,85% Talált: C 58,86; H 8,33; N 9,57% 11. példa N-/4-fenoxi-fenil/-N-/piridin-3-il-metil/-metán-szulfonamid- 5,5 g 3-/4-fenoxi-feni]-amino-metil/-piridint feloldunk diklór-metánban és az oldatot 1,7 ml metán-szulfonil-kloriddal reagáltatjuk 3 g kálium-karbonát jelenlétében. Az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük néhány napig. Ezután az elegyet diklór-metánnal hígítjuk, vízzel extraháljuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A maradékot dietü-éterrel és petroléterrel trituráljuk, szűrjük és szárítjuk, így 6,4 g kívánt terméket kapunk. Op. 139-140 °C. Analízis Számított: C 64,39; H 5,12; N 7,90% Talált: €64,63; H4,89; N 7,69% 12. példa N-/2,4-d.iklór-benzil/-N-/piridin-3'-il-metil/-metán-szulfon amid 3.2 g 3-/2,4-dikIór-benzil-amino-metil/-piridint felöl dunk 15 ml diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk 2 g kálium-karbonátot, valamint 1,16 ml metán-szulfonil-kloridot. Az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük néhány napig és utána 15-15 ml vízzel kétszer extraháljuk, szűrjük, szárítjuk és vákuumban bepároljuk, így olajat kapunk. A maradékot kloroformban oldjuk, szilikagél felett tisztítjuk, majd eluáljuk először kloroformmal, utána pedig 9: 1 arányú kloroform/aceton-eleggyel. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és vákuum ban bepároljuk, így 2,9 g szennyezett terméket kapunk, amelyet petroléterrel triturálunk, és ily módon 2,1 g kívánt termékhez jutunk. Op. 78-89 °C. inalaízis Számított: C 48,71; H4,09; N8,ll% Talált: C48,79; H4,17; N 8,24% 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
