198371. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonamid-származékokat tartalmazó herbicid és fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
1 198 371 • 2 13. példa N-/2,4-difIuor-fenil/-N-/piridin-3-il-metil/-metdn-szulfonamiü 8,9 g 3-/2,4-difIuor-fenil-amino-metil/-piridint feloldunk 30 ml diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk ® 6,9 g kálium-karbonátot, valamint 3,9 ml metán-szulfonil-kloridot. Az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük néhány napig és utána keverés közben visszafolyatás mellett melegítjük éjszakán át. Ezután az elegyet lehűtjük, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal extrahál- ^ juk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és kis térfogatra bepároljuk. A maradékot kromatografáljuk szilikagélen, az eluálást először diklór-metánnal, utána pedig 9: 1 arányú diklőr-inetán/ctil-acetát-eleggyel végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk, így ^ szennyezett terméket kapunk, amelyet dietil-éterrel triturálunk és szárítunk. Ily módon 5,6 kívánt termékhez jutunk. Op. 132-135 °C. 20 Analízis Számított: C 52,34; H4,05; N 9,39% Talált: C 52,42; 114,15; N 9,58% 14. példa 25 N-/4-ciano-fenil/-N-/piridin-3-il-metil/-metán-szulfominid 4,2 g 3-/4-ciano-fenil-amino-metil/-piridint feloldunk 25 ml diklór-metánban. Az oldathoz hozzáadunk 4,1 g kálium-karbonátot és 2,4 ml metán-szulfonil-kloridot. 39 Az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük 4 napig és utána 30 ml diklór-metánnal hígítjuk, majd 20 ml vízzel extraháljuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Így olajos maradékot kapunk, amelyet szilikagél-oszlopra viszünk és diklór-metánnal eluáljuk. A tér- 35 méket tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk. A maradékot dietil-ctcrrel trituráljuk, és így 1 g kívánt termékhez jutunk. Op. 73-75 °C. Analízis 40 Számított: C 58,52; H4.56; N 14,62% Talált: C 58,25; H4,73; N 14,40% 15. példa 45 N-/piridin-3-il-metil/-N-[4-/2,2,2-trifluor-etoxi/-fcnil]metán-szulfonamid 4,2 g 3-[4-2,2,2-trifluor-etoxi/fenil-amino-metil]- piridint feloldunk 15 ml diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk 2,7 g kálium-karbonátot, valamint 1,6 ml ^ metán-szulfonil-kloridot. Az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük 3 napig, utána diklór-metánnal hígítjuk, 25 ml vízzel extraháljuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk, így olajat kapunk. A maradékot dietil-éterben felvesszük és az oldhatatlan részt elkülönítjük. A termék állás közben lassan kikristályosodik. A szilárd anyagot petroléterrel trituráljuk, dietil-éterrel és petroléterrel mossuk, így 3,7 g terméket kapunk, amely a kívánt anyag. _n Op. 69- 70 °C. 60 Analízis Számított: C 50,00; 114,20; N 7,77% Talált. €49,96; 114,15; N 7,64% 16. példa N-/4-fluor-fenilf-N-\!-fpirUlin-3-il/-pentiI\-mctán-szulfonamid 5,5 g 3-[ 1 -/4-fluor- fcniI-amino/-pcnti!]-piridint feloldunk 40 ml diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk 3,4 g kálium-karbonátot, valamint 1,9 ml mctán-szulfonil kloridot. Az elegyet éjszakán át keverjük környezeti hőmérsékleten és utálta további 1.9 ml metán-szulfonilkloridot adunk hozza, majd az egészet 3 napig gyenge melegítés közben keverjük. Az elegyet ezután lehűtjük, előbb vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal. utána pedig vízzel extraháljuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A maradékot kloroformban oldjuk, szilikagélen tisztítjuk, kloroformmal eluáljuk, cs így 0,7 g kívánt terméket kapunk. Analízis Számított. €60,69; 116,29; N 8,33% Talált: €60,97; 116,00; N 8,06% 17. példa V-/4-klór-feniI/-N-/piridin-3-il-nictil/-etán-szulfona?nid k,37 g 3-/4-kIór-fenil-amino-metil/-piridint feloldunk 20 ml diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk 4,1 g kálium karbonátot és 3,8 g ctán-szulfonil-kloridot. Az elegyet gyengén melegítjük visszafolyatás közben éjszakán át és közben keverjük, majd néhány napig állni hagyjuk környezeti hőmérsékleten, Az elegyet ezután vízzel extraháljuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és szűrjük. A maradékot kloroformban felvesszük cs szilikagélen tisztítjuk, az eluálást kloroformmal végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük cs vákuumban bepároljuk, ily módon 1 g kívánt terméket kapunk. Op. 104 -196 °C. Analízis Számított: C 54,10; H4,86; N 9,01% Taiáit: C 54,31; H4,65; N 8,89% 18. példa N-/4-fluor-bcnzil/-N-/piridin-3-il-inetil/-metán-szulfonamid 3,24 g 3-/4-fluor-benziI-amino-metil/-piridint feloldunk 15 ml diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk 2,96 g metán-szulfonil-kloridot. Az elegyet rövid ideig forraljuk, amikoris csapadék képződik. Ezt követően 15 ml diklór metánt adunk még az elegyhez és az elegyet 2 rapig állni hagyjuk környezeti hőmérsékleten. Ezután 20 ml vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal hígítjuk az elegyet, majd 5 ml vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. A szerves réteget vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A kapott olajat kloroformban oldjuk és szilikagélen tisztítjuk. Az eluálárt először kloroformmal, utána pedig kloroform/etil-acetát-eleggyel végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk, így 1,2 g olajat kapunk, amelyet kromatografálunk, és így 0,95 g kívánt terméket kapunk. Analízis Számított; C 57,13; 115,14; N 9,52% Ta ált: C 56,86; 115,21; N 9,39% 8
