198371. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonamid-származékokat tartalmazó herbicid és fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
47,2 ml 3-piridin-karboxaldehidet adunk az oldathoz. Ezután nagyon kis mennyiségű p-toluol- szulfonsavat adunk az elegyhez, és az egészet forrásig melegítjük, majd visszafolyatás közben forraljuk 6 óra hosszat és közben a fejlődő vizet csapdában összegyűjtjük. Ily módon körülbelül 8,5—9 ml vizet fogunk fel a csapdában. Az elegyet ezután lehűtjük, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot petroléterrel alaposan trituráljuk, majd szűrjük. A szilárd anyagot petroléterrel mossuk és szárítjuk, így 88,6 g szennyezett terméket kapunk, amelyet meleg metanolban oldunk. A hűtéskor kiváló csapadékot további metanollal trituráljuk és a keletkező szuszpenziót szűrjük. A szilárd anyagot hideg metanollal és petroléterrel mossuk és levegőn szárítjuk, így 49,6 g 3-/4-klór-fenil-iminometil/-piridint kapunk. Op. 65 -68 °C. A fenti terméket etanolban oldjuk és 8,9 g nátrium-bórhidridet adunk lassú ütemben az oldathoz. Az elegyet éjszakán át keverjük környezeti hőmérsékleten és az etanolt lepároljuk. A maradékot etil-acetátban oldjuk és az oldatot néhányszor extraháljuk vízzel. A szerves oldatot magnézium-szulfát felett szárítjuk, aktív szénnel kezeljük, szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot etil-acetátban felvesszük és szilikagél-oszlopra visszük további etil-acetátban. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és vákuumban bepároljuk, így 23,1 g kívánt terméket kapunk. Op. 95 -98 °C. 1. példa N-/4-klór-fenil/-N-/piridin-3-il-metil/-/ 3- klór- propán/-szulfommid 1.9 g 1. előállítás szerint kapott terméket keverés közben feloldunk diklór-metánban, majd az oldathoz hozzáadunk 1,4 g kálium-karbonátot és 1,2 ml 3-klór-propán-szulfenil-kloridot. Az elegyet néhány napig keverjük környezeti hőmérsékleten és utána vízzel kétszer extraháljuk. A szerves réteget magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Ily módon olajos maradékot kapunk, amelyet kloroformban oldunk és szilikagél-oszlopon kromatografálunk, az eluálást kloroformmal végezzük A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és vákuumban bepároljuk, így 0,4 g kívánt terméket kapunk, amelyet megelemezünk. Analízis Számított: C 50,15; H4,49; N 7,80% Talált: C49,90; H4,42; N 7,57% 2. példa N-/2,6-dietil-fenil/-N-/piridin-3-il-metil/-metán-szulfonamid 3.9 g 3-/2,6-dietil-fenil-amino-metil/-piridint 10 ml metán-szulfonil-kloridban szuszpendálunk és az elegyet környezeti hőmérsékleten állni hagyjuk 3 napig. Az elegyet ezután vízzel hígítjuk és meglúgosítjuk 10-es pH-ra vizes nátrium-hidroxid-oldattal. Az elegyet 15-15 ml etil-acetáttal kétszer extraháljuk és az egyesített szerves rétegeket kétszer mossuk 15 15 ml vízzel, majd szárítjuk. A szerves oldatot vákuumban bepároljuk és így 4,5 g olajos terméket kapunk. A terméket etil acetátban oldjuk és rövid szilikagél-oszlopon etil-acetátban tisztítjuk. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk, és így 3,5 g szennyezett terméket kapunk. A szennyezett terméket feloldjuk 10 ml diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk 1,26 ml trietil-amint, valamint 0,7 ml metán-szulfonil-kloridot. Az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük 3 napig, utána szűrjük és a szürletet vákuumban bepároljuk. A maradékot feloldjuk kloroformban és szilikagél-oszlopon tisztítjuk, az eluálást pedig 19: 1 arányú kloroform/metanol-eleggyel végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és vákuumban bepároljuk, így 3,7 g terméket kapunk. 3. példa V-/ 4-fluor-fenil/-N-[l-piridin-3-il/-etil]-metán-szulfonarr, id 10,8 g 3-[l-/4-fluor-fenil-amino/-etil]-pirídint feloldunk 50 ml diklór-metánban és előbb 10,4 g kálium-karbonátot, majd 5,9 ml metán-szulfonil-kloridot adunk az oldathoz. Az elegyet két napig keverjük környezeti hőmérsékleten és utána 1,8 ml metán-szulfonil-kloridot adunk hozzá, majd az elegyet keverjük gyenge visszafolyatás közben négy napig. Ezt követően lehűtjük az elegyet, vízzel kétszer extraháljuk, szárítjuk és betöményítjük, így olajat kapunk. Az olajat diklór-metánban oldjuk és szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást előbb diklórmetánnal, utána kloforommal és végül kloroform/aceton-eleggyel végezzük és így 10,7 g olajos terméket kapunk, amely állás közben kikristályosodik. Op. 82-85 °C. Analízis Számított: C 57,13; H 5,14; N 9,52% Talált: C 56,83; H 5,44; N 9,38% 4. példa N-/4-klór-fenil/-N-/ piridin- 3-il-metil/-klór-metán-szulfonamid, 2,6 g 3-/4-klór-fenil-amino-metil/-piridint feloldunk diklór-metánban keverés közben, és az oldathoz hozzáadunk előbb 2,1 g kálium-karbonátot, majd 2,25 gklór-metán-szulfonil-kloridot. Az elegyet néhány napig környezeti hőmérsékleten keverjük és a 3. példában megadott módon feldolgozzuk. Ily módon 0,6 g kívánt terméket kapunk. Op 98 -100 °C. Amlizis Számított: C47,14; H3.65; N 8,46% Talált: C47,25; H3,57; N 8,45% 5. példa ■V-/4-klór-fenil/-N-/piridin-3-il-metil/-metán-szulfonanid 5,5 g 3-/4-klór-fenil-amino-metil/-piridint feloldunk 50 ml diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk 3,8 g kálium-karbonátot. Az elegyhez keverés közben hozzácsepeetetünk 2,4 ml metán-szulfonil-kloridot, majd az egészet környezeti hőmérsékleten keverjük néhány napig utána kétszer mossuk vízzel, szárítjuk és betöményítjük. A kapott szilárd anyagot petroléterrel trituráljuk, és így 7,1 g kívánt terméket kapunk. Op 137,5-140,5 °C. \ terméket dietil-éterrel trituráljuk és így 7,0 g tisztított termékhez jutunk. Op 137-141°C. Analízis Számított: C 52,61; H4.42; N 9,44% Talált: C 52,39; H4,32; N 9,27% 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
