198222. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szilárd titán-triklorid katalizátor előállítására
11 HU 198222 B 12 C. A propilén polimerizációja Ha a propilént a fent említett szilárd katalizátorral az 1. példa C. pontja szerint polimerizáljuk, a polimerizáció hozama, PP/kat = 1,340. Az ily módon nyert polipropilén porban jelenlévő 1,000 p átmérőt meghaladó szilárd darabok az egész mennyiségnek csak 0,8 tömegszázalékát alkotják. 2. Összehasonlító példa A 3. példa B. pontja szerinti szilárd titán-triklorid-katalizátor előállítása során a titán-triklorid készítmény reakcióját a B-l. pont szerint végezzük. A kapott reakcióelegyet 25 °C-on állni hagyjuk, majd 3,0 cm2 felületű G-3-as üvegszűrőn engedjük át kb. 2 x 104 Pa argon nyomás alatt. Az összegyűjtött szilárd terméket 40 ml toluollal mossuk. Amikor a mosás során az anyagot ugyanolyan körülmények között szűrjük, mint a reakcióelegy szűrésekor, a szűrés nagyon kis sebességgel történik. Ezért az argon nyomását körülbelül 5 x 104 Pa-ra növeljük a szűrés meggyorsítása végett. Végül is a teljes szűrést körülbelül 6 perc alatt végezzük el. A szilárd terméket ismét mossuk 40 ml toluollal. Amikor kísérletet teszünk az anyag üvegszűrőn való átengedésére, szemmel láthatóan nem következik be szűrés. Egy másik lehetőségként az iszapot állni hagyjuk, amíg a szilárd katalizátor leülepedett és ekkor elválasztjuk a szilárd és folyékony fázist, argon nyomás alatt és 2 mm belső átmérőjű rozsdamentes acélcső segítségével. Az iszapot a szilárd és folyékony fázist elkülönítjük, mossuk, a rozsdamentes acélból készült cső segítségével, egyszer 40 ml toluollal és kétszer 40-40 ml n-heptánnal, majd csökkentett nyomáson szárítjuk, hogy szilárd titán-triklorid-katalizátort nyerjünk. A keletkezett szilárd titán-triklorid-katalizátorban meglehetősen nagy mennyiségű idegen szilárd részecskék találhatók. Amikor a propilént a fent említett titán-triklorid-katalizátorral az 1. példa C. pontja szerinti módon polimerizáljuk, a polimerizáció hozama PP/kat = 1,400. A keletkezett polipropilén porban a 1,000 p átmérőt meghaladó szilárd anyag a teljes mennyiség 36,5 tömegszázalékát alkotják. Ezek között a szilárd darabok között meglehetősen nagy mennyiségben fordulnak elő 3 mm-t meghaladó nagyságú darabok is. 4. példa A. Titén-triklorid készítmény előállítása Egy 200 ml-es keverővei és csepegtető tölcsérrel felszerelt négynyakú, argonnal átfúvott lombikba 48 ml n-heptánt és 12 ml titán-tetrakloridot töltünk és -10 °C hőmérsékletre hűtjük. A hőmérsékletet -5 °C és - -10 °C közötti értéken tartva 61 ml n-heptán fi és 25 ml etil-alumínium-szeszkviklorid oldatát csepegtetjük be 3 óra alatt. A csepegtetés után a reakcióelegy hőmérsékletét 25 °C-ra emeljük 30 perc alatt és ezen a hőmérsékleten még 30 percig keverjük. Ekkor a reakcóelegyet 75 °C-ra melegítjük 30 perc alatt és további 1 órán át keverjük. A reakcióe'tegyet 25 °C-on állni hagyjuk, majd a szilárd és folyékony fázist G-3-as üvegszűrőn különítjük el. A szilárd terméket 4-szer 100-100 ml n-heptánnal mossuk, majd csökkentet), nyomáson szárítjuk, és titán-triklorid készítményt kapunk. B. Szilárd titán-triklorid-katalizátor előállítása B-l. A titén-triklorid készítmény reakciója 200 ml-es keverővei felszerelt argonnal átfúvolt edénybe 19,1 g fent említett titán-triklorid készítményt és 51 ml toluolt töltünk és 70 °C-ra melegítjük. Ekkor 2,2 g jód 44 ml toluollal készített oldatát, 19 ml di-n-bu til-étert és 2,8 ml dimetil-polisziloxánt (a Hhinetsu Chemical Co., Ltd. terméket, viszkozitása 100 cP) adjuk a reakcióelegyhez. A kapott elegyet 100 °C-os hőmérsékletre hevítjük és egy órán át ezen a hőmérsékleten keverjük, a reakció befejeződése céljából. B-2. Mosás A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 3,0 cm2 szürőfelületű G-3-as üvegszűrön engedjük át körülbelül 2 x 104 Pa argon nyomás alatt. Az így kapott szilárd terméket 38 ml n-heptánnal mossuk és a keveréket ugyanolyan módon szűrjük, mint a reakcióelegyet. Egy perc alatt a szűrés befejeződik. Ezt a kezelést négyszer ismételjük. A szilárd terméket csökkentett nyomáson szárítjuk és a szilárd titán-triklorid-katalizátort kapjuk. A keletkezett szilárd titán-triklorid-katalizátorban nincs szemmel látható idegen szilárd anyag. C. A propilén polimerizációja Amennyiben a propilént a'fenti eljárással előállított titán-triklorid-katalizátorral polimerizáljuk, az 1. példa C. pontja szerint a polimerizáció hozama, PP/kat = 1,370. A képződött polipropilén porban az 1,000 p átmérőjű szilárd darabok mennyisége az egész mennyiség 0,2 tömegszázalékát alkotja. 5. példa A. Titán-triklorid készítmény előállítása Egy 200 ml-es keverővei és csepegtető tölcsérrel felszerelt négynyakú, argonnal átfúvott lombikba 48 ml n-heptánt és 12 ml titán-tetrakloridot töltünk és az oldatot -10 °C hőmérsékletre hütjük. A lombik belső hőmérsékletét -5 °C és -10 °C közötti értéken 5 io 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
