198187. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-aril-pirazol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 HU 198187 B 6 lása nélkül adott esetben higitószer jelenlétében, Így például etilén-glikol-monoetil-éter • vagy etanol jelenlétében - +50-150 °C hőmérsékleten ciklizáljuk és adott esetben a (ß) változat szerint előállítható, a 4-helyzetben helyettesítetlen 5-amino-pirazol (XIII) általános képlelű vegyület) - a képletben Ar jelentése a már megadott -, egymás utáni reakciókban nitrálószer jelenlétében, például salétromsavval, adott esetben higitószer jelenlétében, például jégecet jelenlétében és adott esetben reakciósegitő szer, így például acetanhidrid jelenlétében -20 - +50 °C- hőmérsékleten nitráljuk. A reakcióban adott esetben előnyös lehet, hogyha a pirazol gyűrű 5-helyzetében lévő aminocsoportot a nitrálási reakció előtt szokásos védőcsoporttal látnánk el, így például acileznénk, hogy így az aminocsoportot védjük, és az aminocsoportot a sikeres nitrálás után ugyancsak szokásos módon, például vizes vagy alkoholos fázissal szappanositanánk és ismét lehasitanénk. A (IX) általános képletű aril-hidrazinok ismertek (4 127 575 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi irat, 3 609 158 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi irat, 2 558 399 számú NSZK-beli közrebocsátási irat, J. Chem. Soc. C, 1971, 167-174) vagy ismert eljárással egyszerű analóg módon előállíthatok (Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie Szerves kémiai módszerek X/2 kötet, 203, oldal, Thiemer Verlag Stuttgart, 1967), Így a reakciókban például az ismert (XIV) általános képletű anilineket illetve piridil-aminokat - a képletben Ar jelentése a már megadott-, nátrium-nitrittel sav jelenlétében, igy például kénsav jelenlétében és majd ón-II-kloriddal ugyancsak sav, igy például sósav jelenlétében -20 - +80 °C hőmérsékleten átalakítjuk, vagy amely reakcióban egy (XV) általános képletű halogén-aromás vegyületet - a képletben Ar jelentése a már megadott és Hal2 jelentése halogénatom, különösen fluoratom, klóratom vagy brómatom -, hidrazin-hidráttal, adott esetben higitószer, így például piridin vagy dioxán jelenlétében 0-150 °C hőmérsékleten átalakítjuk. A (VIII) általános képletű nitrilvegyületek, a (X) általános képletű akril-nitril-származékok, a (XI) általános képletű 2-halogén-akril-nitrilek, a (XIV) általános képletű anilinek és piridil-aminok és a (XV) általános képletű halogénaromás vegyületek a szerves kémia általánosan ismert vegyületei. Az a-oC) találmány szerinti eljáráshoz kiindulási anyagként alkalmazható alkálifém-azidokat a (III) általános képlet határozza meg. A (III) általános képletben M* előnyös jelentése nátrium- vagy kálium-kation. A (III) általános képletű alkálifém-azidok általánosan ismert vegyületek. A találmány szerinti (a-ß) eljáráshoz kiindulási vegyületként szükséges 5-hidrazino-1-aril-pirazolokat a (IV) általános képlet hatái’ozza meg. A (IV) általános képletben R és Ar előnyös jelentései azok a szubsztituensek, amelyeket a (I) általános képletű vegyületnél ezekre a szubsztituensekre előnyösként megadtunk. A (IV) általános képletű 5-hidrazino-l-aril-pirazolok még nem ismert vegyületek. Ezek a vegyületek néhány korábbi szabadalmi bejelentés tárgyát képezik Ezeket a vegyületeket úgy állítjuk elő, ha a (II) általános képletű 5-halogén-l-aril-pirazolokal - a képletben R és Ar jelentése a mér megadott és Hal jelentése halogénatom, különösen klóralom vagy brómatom -, hidrazin-hidráttal, adott esetben hígítószer, így például dioxán jelenlétében 50-120 °C hőmérsékleten átalakítjuk. Az (a-ß) találmány szerinti eljáráshoz további kiindulási anyagként szükséges alkálifém-nitriteket a (V) általános képlet határozza meg. Az (V) általános képletben M* előnyős jelentése nátrium- vagy kálium-kation. A (V) általános képletű alkélifém-nitritek általánosan ismert vegyületek. A találmány szerinti b) eljáráshoz kiindulási anyagként szükséges 5-azido-l-aril-pirazolokat a (la) általános képlet határozza meg. A (la) általános képletben R és Ar előnyős jelentései azok a csoportok, amelyeket a (I) általános képletű vegyületnél előnyősként felsoroltunk. A (la) általános képletű 5-azido-l-aril-pirazol-származékokat a találmány szerinti eljárással állíthatjuk elő, és ezeket a találmány szerinti (a~dC) vagy (a-ß) eljárásváltozattal kapjuk meg. A találmány szerinti b) eljáráshoz további kiindulási vegyületként szükséges foszfinokat illetve foszfitokat a (VI) általános képlet határozza meg. A (VI) általános képletben R1, R2 és R3 előnyös jelentései azok a csoportok, amelyeket a (I) általános képletű vegyületnél ezekre a szubsztituensekre előnyösként felsoroltunk. A (VI) általános képletű foszfinek illetve foszfitok a szerves kémia általánosan ismert vegyületei. A találmány szerinti (a-oC) eljárásban inert hígítószerként szerves közömbös oldószereket alkalmazhatunk. Ide tartoznak például az alifás vagy aromás vegyületek, adott esetben halogénezett szénhidrogének, igy például a benzin, benzol, toluol, xilol, klór-benzol, petroléter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform, szén-tetraklorid, éter, így például dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurén vagy etilén-glikol-dimetil- vagy -dietil-éter, ketonok, így aceton vagy butanon, nitrilek, igy acetonitril vagy 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
