198187. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-aril-pirazol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1. Táblázat 3 HU 198187 B 4 R X Ar CN N3 2,6-diklór-4-(trifluor-me-til-tio)-fenil NOz N3 3-klór-5- (trifluor-metil)-2-piridil N02 Ns 2,3,4,6-tetraklór-fenil CN .b" képletű 2,6-diklór-4- (trifluor- mecsoport til)-fenil NŰ2 .b* képletű 2,3,6-triklór-4-(trifluorcsoport-metil)-fenil N02 ,c* képletű csoport 2,4,6-triklór-fenil N02 .c’ képletű 3-klór-5-(trifluor-metil)csoport 2-piridil CN ,b ‘ képletű csoport 3,5-diklór-2-piridil N02 N3 2,3,5,6-tetrafluor-4-(trifluor- metil)-fenil N02 ,b‘ képletű 2,3,5,6-tetrafluor-4-(tricsoport fluor-metil)-fenil N02 .d' képletű 2,3,5,6-tetrafluor-4-(tricsoport fluor-metil)-fenil CN .e* képletű 2,6-diklór-4-(trifluor-mecsoport til)-fenil N02 N3 2,6-diklór-3,5-difluor-4- - (tr if luor-metil )-fenil N02 .c' képletű 2,6-diklór-3,5-difluor-4-csoport-(trifluor-metil)-fenil N02 .f* képletű 2,6-diklór-3,5-difluor-4-csoport-(trifluor-metil)-fenil N02 ,e" képletű 2,6-diklór-3,5-difluor-4-csoport -(trifluor-metil)-fe nil CN . d' képletű 2-klór-(4-trif luor-metil)csoport-fenil CN ,d' képletű 3- klór-5- (trifluor-me til)csoport-2-piridil Ha kiindulási vegyületként például 5--bróra-4-nitro-l-(2,3,6-triklór-4-trifluor-metil-fenil)-pirazolt és nátrium-azidot alkalmazunk, akkor a reakció menetét az .A' reakcióvázlat szemlélteti, és a reakció az a-cC) eljárásváltozat szerint történik. Ha kiindulási vegyületként például 4-ciano-5- hidrazino-1- (2,4- diklór-f e nil)- pirazolt és nátrium-nitritet alkalmazunk, valamint katalizátorként sósavat, akkor a reakció menetét a .B' reakcióvázlat szemlélteti. A reakció az a-/5) eljárásváltozat szerint történik. Ha kiindulási vegyületként például 5- -azido-4-ciano-l~(2,4-diklór-fenil)-pirazolt és trietil-foszfitot alkalmazunk, akkor a találmány szerinti eljárásváltozat reakciómenetét a .C" reakcióvázlat szemlélteti. A találmány szerinti a-oC) eljárásváltozatban kiindulási vegyületként szükséges 5- -halogén-l-aril-pirazolt a (II) általános képlet határozza meg. A (II) általános képletben R és Ar előnyös jelentései azok az atomok vagy atomcsoportok, amelyek a (I) általános képletű vegyületnél ezekre a szubsztituensekre előnyösként felsoroltunk. Hal előnyös jelentése klóratom vagy brómatom. 4 A (II) általános képletű 5-halogén-l-aril-pirazolok még nem ismertek. Ezek a vegyületek azonban néhány korábbi szabadalmi bejelentés tárgyét képezik. Ezeket a vegyületeket például úgy állíthatjuk elő, ha egy (VII) általános képletű 5- -amino-l-aril-pirazolt - a képletben R és Ar jelentése a mér megadott -, egy (VIII) általános képletű nitrit vegyülettel - a képletben R5 jelentése hidrogénatom, alkilcsoport vagy alkálifém kation halogén-hidrogénsav jelenlétében, így például sósav vagy hidrogénbromid jelenlétében vagy egy haloform jelenlétében, igy például kloroform vagy bromoform jelenlétében -20- +80 °C hőmérsékleten szokásos módon diazotáljuk [.Organikum" 15. kiadás, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1981, 652 ff old; J. Chem. Soc. C, 1966, 1249 vagy Rev. Latinoam. Qium, 13, 100-102 (1982)]. A (VII) általános képletű 5-amino-l-aril-pirazolok részben ismert vegyületek (26 034, 53 678 vagy 34 945 számú európai szabadalmi iratok, valamint a 3 402 308, 3 226 496, 3 408 727 vagy 3 420 985 számú NSZK-beli közrebocsátási iratok, és előállítási példák). Ezeket a vegyületeket például úgy állítják elő, ha egy (IX) általános képletű aril-hidrazint - a képletben Ar jelentése a már megadott-, (cC) egy (X) általános képletű akril-nitril-származékkal- a képletben R jelentése a mér megadott és Z jelentése halogénatom, hidroxilcsoport, alkoxicsoport dialkil-amino-csoport vagy (ö) egy (XI) általános képleű 2-halogén-akril-nitrillel- a képletben Hal1 jelentése halogénatom, különösen klóratom vagy brómatom -, vagy először az 1. fokozatban adott esetben higitószer jelenlétében, igy például jégecet vagy etanol jelenlétében, valamint adott esetben reakciót segítő szer jelenlétében, igy például nétrium-acetét jelenlétében -20 - +20 °C hőmérsékleten a (XII) általános képletű aril-hidrazin-származékká alakítjuk - a képletben Ar és R1 jelentése a mér megadott és R6 jelentése halogénatom, cianocsoport vagy nitrocsoport -, és ezt a vegyületet egy 2. fokozatban adott esetben hígítószer jelenlétében, így például etilén-glikol-monoetil-éter jelenlétében és adott esetben savkatalizátor jelenlétében, így például kénsav vagy foszforsav jelenlétében +50- 150 °C hőmérsékleten ciklizáljuk vagy közvetlenül egy reakciólépésben a (XII) általános képletű közbenső termék izolá5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
