198187. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-aril-pirazol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 198187 B A találmány tárgya eljárás 1-aril-pirazol-származékok előállítására, valamint ezeknek a vegyületeknek herbicid szerként és növénynövekedés szabályozó szerként történő alkalmazása. Ismert, hogy bizonyos 1-aril-pirazol-származékok, így például a 4-ciano-5-propionamido-l-(2,4,6-triklór-fenil)-pirazol herbicid hatású (3 226 513 számú NSZK-beli közrebocsátsál irat). Ezeknek az ismert vegyületeknek a herbicid hatása bizonyos gyomnövényekkel szemben, valamint ezeknek a kompatibilitása fontosabb kultúrnövényekkel szemben nem minden alkalmazási területen teljes mértékben kielégítő. Ismert továbbá, hogy az 5-azido-4-ciano-l-fenil-pirazol és az 5-azido-4-ciano-l-(5- -nitro-2-piridil)-pirazol közbenső termékként szerepel a kővetkező irodalmakban: J. Heterocycl. Chem. 17, 1603-1604 (1980) valamint Rév. Latinoam. Quira. 13, 100-102 (1982). Ezeknek a már ismert vegyületeknek a herbicid hatását vagy a növénynövekedési hatását azonban az ismert irodainak nem említik. Felismertük azokat az (I) általános képletű 1-aril-pirazol-származékokat, amelyek képletében R jelentése nitrocsoport, vagy cianocsoport, X jelentése azidocsoport, vagy (a) általános képletű csoport - a képletben R1 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport, Ar jelentése halogénatommal kétszeresen vagy háromszorosan helyettesített fenilcsoport, halogénatommal és halogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoporttal kétszeresen vagy háromszorosan helyettesített fenilcsoport vagy halogénatommal kétszeresen helyettesített piridilcsoport. Felismertük továbbá, hogy az (I) általános képletű 1-aril-pirazol-származékokat - ahol a képletben R jelentése nitrocsoport vagy cianocsoport, X jelentése azidocsoport, vagy (a) általános képletű csoport - a képletben R1 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport, Ar jelentése halogénatommal kétszeresen vagy háromszorosan helyettesített fenilcsoport, halogénatommal és halogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoporttal kétszeresen vagy háromszorosan helyettesített fenilcsoport vagy halogénatommal kétszeresen helyettesített piridilcsoport - előállíthatjuk, ha a-oC) egy (II) általános képletű 5-halogén-l-aril-pirazolt- a képletben R és Ar jelentése a mér megadott és 5 Hal jelentése halogénatom -, egy (III) általános képletű alkáli-fém-aziddal- a képletben M* jelentése alkálifém kation, 10 adott esetben hígitószer jelenlétében átalakítjuk, vagy ha a-/3) egy (IV) általános képletű 5-hidrazino-1-aril-pirazolt a képletben R és Ar jelentése a már megadott - 15 egy (V) általános képletű alkálifém-nitrittel a képletben _ M* jelentése alkálifém kation -, katalizátor sav jelenlétében és adott 20 esetben hígítószer jelenlétében diazotáljuk, vagy ha b) az a-oC) vagy az a-ß) eljárásváltozatok alapján előállított (la) általános képletű 25 5-azido-l-aril-pirazolt a képletben R és Ar jelentése a mér megadott -, egy második fokozatban (VI) általános képletű foszfinnal illetve foszfittal - a képletben 30 R1, R2 és R3 jelentése a már megadott -, adott esetben hígítószer jelenlétében átalakítjuk. Végül megállapítottuk, hogy a (I) általá- 35 nos képletű új 1-aril-pirazol-származékok herbicid hatásúak, különösen azonban szelektív herbicid és növénynövekedés szabályozó hatásúak. Meglepő módon azonban a találmány sze- 40 rinti eljárással előállított (I) általános képletű 1-aril-pirazol-szérmazékok a gyomnövényekkel szemben jelentősen jobb általános herbicid hatásúak, és egyidejűleg jelentősen magasabb kultúrnövényekkel szembeni kom- 45 patibilitásuk és ezenkívül még növényi növekedésszabályozó hatásuk is van a technika állásából ismert 1-aril-pirazol származékokkal szemben, így például a 4-ciano-5- -propionamido-l-(2,4,6-triklór-fenil)-pirazollal 50 szemben, amely vegyileg és hatástanilag is hasonló vegyület. A találmány szerinti eljárással előállított 1-aril-pirazol-származékokat a (I) általános képlet határozza meg. 55 Az előállítási példákban felsorolt vegyületeken kívül a következő (I) általános képletű helyettesített 1-aril-pirazolokat említjük meg: 60 2 65 3
