198185. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pirazol-származékok előállítására

5

HU 198185 B

6

Az I. táblázatban megadott olajos formájú vegyületeknek az NMR-sprektruruét a II táblázatban adjuk meg.

II. Táblázat

A vegyúletek NMR CDCb/TMS (ppm)

sorszáma

1

3.6

(S,

3H),

6.7-7

'.5

(m,

5H),

7.5

(S,

1H),

9.6 (S

, 1H)

2

2.4

(S,

3H),

3.6

(S,

3H),

6.7--7.5

(m,

5H), 9.

5 (S

, 1H)

5

2.3

(S,

3H),

3.6

(S,

3H),

7.2--7.5

(m,

4H),

9.5

(S,

1H)

6

2.4

(S,

3H),

3.6

(S,

3H),

6.8--7.6

(m,

4H),

9.6

(S,

, 1H)

7

2.4

(S,

3H),

3.6

(s,

3H),

6.5--7.4

(m,

4H),

9.5

(S,

1H)

8

2.4

(s,

3H),

3.6

(S,

3H),

6.5--7.5

(m,

4H),

9.5

(S,

1H)

9

2.4

(S,

3H),

3.6

(S,

3H),

6.9--7.1

(m,

4H),

9.5

(S,

1H)

10

2.3

(S,

3H),

2.4

(S,

3H),

3.6

(S

3H),

6.7--7.4

(m,

4H),

9.5

(S,

1H)

11

2.3

(S,

3H),

2.4

(s,

3H),

3.6

(S

3H),

6.7--7.5

(m,

4H),

9.5

(S,

1H)

12

2.3

(S,

3H),

2.4

(S,

3H),

3.6

(S

3H),

6.8--7.5

(m,

4H),

9.4

(S,

1H)

15

1.3

(s,

9H),

2.4

(S,

3H),

3.6

(S

3H),

6.8--7.4

(m,

4H),

9.4

(S,

1H)

16

2.4

(s,

3H),

3.6

(S,

3H),

3.7

(S,

3H),

6.6--7.2

(m,

4H),

9.4

(S,

1H)

17

2.4

(S,

3H),

3.6

<s,

3H),

3.7

(S

3H),

6.4--7.2

(m,

4H),

9.4

(S,

1H)

18

2.4

(S,

3H),

3.6

(S,

3H),

3.75 (S

3H),

, 6.9--7.0

(m,

4H),

9.4

(S,

1H)

20

2.4

(S,

3H),

3.6

(S,

3H),

7.2--7.5

(m,

4H),

9.5

(s,

1H)

21

2.5

(S,

3H),

3.7

(S,

3H),

7.0-■8.3

(m,

4H),

9.7

(S,

1H)

25

2.4

(S,

3H),

3.6

(S,

3H),

6.7--7.5

(m,

3H),

9.6

(S,

1H)

26

2.4

(S,

3H),

3.6

(S,

3 HÍ,

3.7

(S,

6H),

6.0--6.2

(ni,

3H),

9.4

(S,

1H)

28

2.2

(S,

3H),

2.4

(S,

3H),

3.5

(S,

3H),

6.7--7.3

(m,

5H),

29

1.0

(t,

3H),

2.5

(S,

3H),

2.6

(g,

2H),

3.5

(S,

3H),

6.8-•7.5

(m,

5H)

30

1.6

(d,

3H),

2.0

(m,

1H),

2.1

(S,

3H),

3.6

(s,

3H),

6.8--7.4

(m,

5H)

33

1.3

(D,

6H),

3.4

(m,

1H),

3.6

(S,

3H),

6.8--7.3

(m,

5H),

9.6

(S,

1H)

34

3.8

(S,

3H),

6.8-7.4 (m,

5H),

9.7

(S,

1H)

36

3.7

(S.

3H),

6.9-8.0 (m,

9H),

9.7

(S,

1H)

A találmány szerinti eljárást az alábbi példákban mutatjuk be.

1. példa

1.3- Dimetil-5-fenoxi-4-formil-pirazol (2. vegyület) előállítása

Az előállítást az A/l reakcióvázlaton mutatjuk be.

0,94 g (0,01 mól) fenolt feloldunk 10 ml

dimetil-szulfoxidban.

A reakcióelegyhez ezután 0,264 g (0,011 mól) nátrium-hidridet adunk, és az elegyet kevertetjük. A hidrogéngáz fejlődés leállása után az elegyhez 0,79 g (0,005 mól)

5-klór-4-formil-l,3-dimetil-pirazolt adunk, majd a reakcióelegyet 80-100 °C hőmérsékleten, 5 órán át kevertetjük. Ez után az elegyhez 100 ml vizet adunk, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vizzel mossuk, majd csökkentett nyomáson az etil-acetátot az extraktumból kidesztilláljuk. 1 g cím szerinti vegyületet kapunk. Hozam: 93X. nd20 = 1,5657.

2. példa

1.3- Dimetil-5-p-bróm-fenoxi-4-formil-pirazol (6. vegyület) előállítása

Az előállítást az A/2 reakcióvázlaton mutatjuk be.

1,58 g (0,01 mól) 5-klór-4-formil-l,3-dimetil-pirazolt és 2,11 g (0,01 mól) p-bróm-fenol-káliumsót feloldunk 50 ml dimetil-formamidban.

Az oldatot ezután 50-60 °C hőmérsékleten, 3 órán át melegítjük. Ezután a reakcióelegyhez 200 ml vizet adunk, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vizzel mossuk, szárítjuk, majd csökkentett nyomáson az etil-acetátot kidesztilláljuk. 2 g cím szerinti vegyületet kapunk. Hozam: 68X. Olajos anyag.

3. példa

4-Propionil-5-fenoxi-1,3- dimetil-pirazol (29. vegyület) előállítása

Az előállítást az A/3 reakcióvázlaton mutatjuk be.

0,94 g (0,01 mól) fenolt feloldunk 10 ml dimetil-szulfoxidban.

A reakcióelegyhez ezután 0,264 g (0,011 mól) nátrium-hidridet adunk. A reakcicelegyet kevertetjük. A fenol átalakul nátriumsóvá. Az oldathoz ezután 1,22 g (0,005 mól) 5-klór-4-propionil-l,3-dimetil-pirazolt adunk, majd az oldatot 70-80 °C hőmérsékleten, 5 órán át melegítjük. A reakció

5

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65