198185. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pirazol-származékok előállítására
7 HU 198185 B 8 végén a reakcióele gyet az 1. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. Ily módon 1,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Hozam: 62%. Olajos anyag. 4. példa 1.3- Dimetil-5-o-metil-fenoxi-4-formil-pirazol (10. vegyület) előállítása Az előállítást az A/4 reakcióvázlaton mutatjuk be. 6,48 g (0,06 mól) o-krezolt feloldunk 50 ml dimetil-szulfoxidban. Az oldatba ezután 1,58 g (0,066 mól) nátrium-hidridet adunk és a reakcióelegyet kevertetjük. A hidrogéngáz fejlődés megszűnése után az elegyhez 3,17 g (0,02 mól) 5-klór-4-formil-l,3-dimetil-pirazolt adunk, majd a reakcióelegyet 80-100 °C hőmérsékleten, 5 órán át kevertetjük. Ez után az elegyhez 300 ml vizet adunk, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vizmentesítjük, majd csökkentett nyomáson az etil-acetátot eltávolítjuk 5,1 g nyersterméket kapunk, amit szilikagéllel töltött kromatográfiás oszlopon tisztítunk, eluálószerként etil-acetét-n-hexán 1:2 térfogatarányú elegyét alkalmazva. 2,95 g cím szerinti vegyületet kapunk. Hozam: 64,2%. Olajos anyag. 5. példa 1.3- Dimetil-5-(3-metoxi-tenoxi)-4-formil-pirazol (17. vegyület) előállítása 12,4 g (0,10 mól) 3-metoxi-fenolt feloldunk 100 ml dimetil-szulfoxidban. Az oldatba ez után 2,4 g (0,10 mól) nátrium-hidridet adunk, és a reakcióelegyet kevertetjük, A hidrogéngáz fejlődés megszűnése után az elegyhez 11,1 g (0,07 mól) 5-klór-4-formil-1,3-dimetil-pirazolt adunk, majd a reakcióelegyet 80 °C hőmérsékleten, 3 órán át kevertetjük. Ez után -az elegyhez 500 ml vizet adunk, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vizmentesítjük, majd csökkentett nyomáson az etil-acetátot eltávolítjuk. 14,3 g cím szerinti vegyületet kapunk. Hozam: 83,0%. Olajos anyag. 6. példa 1.3- Dimetil-5-(4-nitro-fenoxi)-4-forniil-pirazol (21. vegyület) előállítása Az előállítást az A/6 reakcióvázlaton mutatjuk be. 6,0 g (0,038 mól) 5-klór-4-formil-l,3-dimetil-pirazolt és 14,0 g (0,079 mól) p-nitro-fenol-káliumsót feloldunk 100 ml dimetil-formamidban. Az oldatot ezután 50-60 °C hőmérsékleten, 3 órán ét melegítjük. Ez után a reakcióelegyhez 300 ml vizet adunk, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vizmentesítjük, majd csökkentett nyomáson az etil-acetátot kidesztilláljuk. 11,0 g nyersterméket kapunk, amit szilika- 6 géllel töltött kromatográfiás oszlopon tisztítunk, eluálószerként etil-acetát-n-hexán 1:2 térfogatarányú elegyét alkalmazva. 3,2 g cím szerinti vegyületet kapunk. Hozam: 32,4%. Olajos anyag. 7. példa l,3-Dimetil-5-(3,5-dimetoxi-tenoxi)-4-tormil-pirazol (26. vegyület) előállítása Az előállítást az A/7 reakcióvázlaton mutatjuk be. 17 g (0,11 mól) 3,5-dimetoxi-fenolt feloldunk 130 ml dimetil-szulfoxidban. Az oldatba ez után 2,64 g (0,11 mól) nátrium-hidridet adunk és a reakcióelegyet kevertetjük. A hidrogéngáz fejlődés leállása után az elegyhez 7,0 (0,044 mól) 5-klór-4-formil-l,3-dimetil-pirazolt adunk, majd a reakcióelegyet 80- -100 °C hőmérsékleten, 5 órán át kevertetjük. Ez után az elegyhez 400 ml vizet adunk; majd etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vizmentesítjük, majd csökkentett nyomáson az etil-acetátot eltávolítjuk. 11,6 g cím szerinti vegyületet kapunk. Hozam: 95,1%. Olajos anyag. 8. példa 1 -Metil-3-fenil-5-fenoxi-4-formil-pirazol (35. vegyület) előállítása Az előállítást az A/8 reakcióvázlaton mutatjuk be. 5,0 g (0,018 mól) 5-klór-4-formil-l,3-dimetil-pirazolt és 2,9 g (0,022 mól) fenol-káliumsót feloldunk 60 ml dimetil-formamidban. Az oldatot ez után 60-80 °C hőmérsékleten, 8 órán át melegítjük. Ez után a reakcióelegyhez 200 ml vizet adunk, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vizmentesítjük, majd csökkentett nyomáson az etil-acetátot kidesztilláljuk. 5,0 g cím szerinti vegyületet kapunk. Hozam: 91,1%. Olvadáspont: 99,4 °C. A találmány szerinti eljárással előállított pirazolszármazékok a gabonafélékben különböző gombák által okozott fertőzések kezelésére alkalmasak. így használhatók Pyricularia ovyzae által okozott rizs fonnyadás, Erysiphe graminis által okozott árpa és búza penészedés, Puccinia coronata által okozott zab felszíni penészedése, Cochliobohis miyabeanus által okozott rizs barna foltosodása, Cercospova kikuchi által okozott szója bíbor foltosodása és Pseudoperonospova cubensis által okozott uborka bolyhos penészedése ellen. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket a növényvédelemben szokásosan alkalmazott segédanyagokkal, szokásosan alkalmazott módszerekkel fungicid készitménynyé alakíthatjuk. így a találmány szerinti el-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
