198003. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusos csoporttal vagy fenil csoporttal helyettesített karboxi-alkénsav származékok előállítására

1

2

198 003

(Vili) általános képlet

_________________________(R1 hidrogénatom, R2 -CH2-)_________________

R21 R3 R4 ÍR (Nujol) i>: cm'1 NMR5:ppm

31

I

cich.co

(cisz)

Me Me

32 Ph3C(3asz, 2 transz)

Me

Me

3470,1725,1715, 1680,1535 (CHC13)

3,60 (d, J-7Hz, 2H), 3,75 (s, 3H), 3,87 (s,3H), 4,27 (s, 2H),7,l8(s, lH),7,l8(t,J-7Hz, 1H)

/CDCI3/

3380,1720,1703, 3,43 (d, J<5Hz, 2H), 3,26, 3,64, 1500,1480,1425 (2xs, 3H), 3,70, 3,75 (2xs, 3H),

(CHGU) 6,44,6,63 (2xs, 1H), 6,54,6,70 (2xs,

IH), 7,01 (t,J-6,5Hz, lH),7,25(s, 15H)

/CDCI3/

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás az (I) általános képletű karboxi-alkénsavak — a képletben 25

R fenil-, 2-tienil- vagy 4-tiazolilcsoport vagy 2-amino-4-tiazolil-, 5-amlno-l ,2,4-tiadiazol-3-il-, vagy 3- -amino-5-izoxazolil-csoport, amelyek az aminocsoporton formil-, terc-butoxi-karbonil-, benziloxi-karbonil-, klór-acetil- vagy trifehil-metilcsoporttal védettek lehetnek.

R1 hidrogén- vagy halogénatom,

R2 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncű alkiléncsoport, vagy ha R fenilcsoporttól eltérő, egyes kötés is lehet,

R3 hidrogénatom 14 szénatomos alkilcsoport, vagy 35 adott esetben 14 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenil-(l-2 szénatomos alkil)-csoport és

R4 hidrogénatom, 14 szénatomos alkilcsoport, triklór-etilcsoport, difenil-metilcsoport, adott esetben 14 szénatömos alkil- vagy 14 szénatomos 40 alkoxicsoporttal szubsztituált fenil-(14 szénatomos alkil)-csoport-, dsz- és transz-izomeijeik, valamint savaddiciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy

a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállításéra, ahol R, R1, R2 és R3 a fenti R4 a fenti jelentésű a hidrogénatom kivételével egy (II) általános képletű vegyületet - R és R4 a fenti jelentésű, egy (III) általános képletű alkilldén-foszforánnal - R* és R2 fenti jelentésű, Ar arilcsoport, R3

a fenti jelentésű - Wittig reakcióban reagáltatunk, gg vagy

b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R2 14 szénatomos alkiléncsoport, jelentése hidrogénatom, R, R1 R3 és R4 az a) eljárásnál megadott, egy (IV) általános képletű formil-vegyületet - R és R4 a fenti jelentésű - vagy 55 enolját vagy acetálját egy (V) általános képletű aUdudén-triaríl-foszforánnal - Ár az a) eljárásnál megadott jelentésű, R20 egyeskötés vagy 1-3 szénatomos alkiléncsoport, R3 az a) eljárásnál megadott

— Wittig reakcióban reagáltatunk, majd kívánt esetben egy a) vagy b) eljárással kapott, R3 helyén H- 60-t tartalmazó vegyületet észterezünk, vagy

c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R adott esetben a tárgyi körben meghatározott, védett 2-amiino4-tiazolil-csoport, R1 -R4 az a) eljárásnál megadott, egy (VI) általános képletű vegyület R1, R2, R3, R4 az a) eljárásnál megadott, és Hal halogénatom - egy adott esetben N-védett (VII) általános képletű tiokarbamiddal — R21 hidrogénatom vagy a tárgyi körben meghatározott amino-védőcsoport — reagáltatunk, amenynyiben R21 hidrogénatom, az amino-védőcsoportot kívánt esetben utólag bevisszük a molekulába, majd kívánt esetben olyan (I) általános képletű vegyiiletek előállítására, amelyek képletében R3 és/vagy R4 hidrogénatom és/vagy R jelentésében az aminocsoport szabad, az a)-c) eljárások bármelyikével kapott (1) általános képletű vegyületben az R3 és/vagy R4 karboxi-védőcsoportot és/vagy R jelentésében az amino-védőcsoportot eltávolítjuk.

kívánt esetben egy kapott izomerelegyet dsz- és transz-izomerekre szétválasztunk,

kívánt esetben egy kapott (I) általános képletű vegyületet savaddíciós sójává átalakítunk. Elsőbbsége: 1984.02.03.)

2. Az 1. igénypont szerinti a) vagy b) eljárás azzal jellemezve, hogy közömbös oldószer jelenlétében 50-120°C-on reagáltatunk. (Elsőbbsége:

1984.02.03.)

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a védőcsoportok eltávolításával savval és kation-megkötővel, bázissal, vagy katalitikus hidrogénezéssel közömbös oldószer jelenlétében végezzük. (Elsőbbsége: 1984.02.03.)

4. Az 1. igénypont szerinti c) eljárás azzal jellemezve, hogy 30-90°C-on alkohol jelenlétében reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1984.02.03.)

5. Az 1. igénypont szerinti bármely eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R adott esetben az 1. igénypont tárgyi körében meghatározott módon védett 2-amino-4-riazolil-csoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1984.02.03.)

6. Az 1. igénypont szerinti bármely eljárás olyan

10