197906. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dipirazol származékok előállítására
197906 1.6- dihidro-3,8-dimetil-benzo[ 1,2-c:3,4-c’] dipirazol, világos levendulaszíníi por, melynek olvadáspontja 290°C fölött van. A terméket (70%-os kitermelés) a nyers por forró’ metanolos triturálása után hűtéssel kapjuk meg. 1.6- dihidro-8-meti!-benzo [ 1,2-c:3,4-c’] dipirázol, fehér por formájában, melynek olvadáspontja körülbelül 249—251 °C. A nyersanyagot forró metanolból átkristályosítva 72%-os kitermeléssel kapjuk a jelzett terméket. 1.6- dihidro-benzo [ 1,2-c:3,4-c’] dipirazol, krémszínű kristályos anyag, olvadáspontja 290°C- nál magasabb (bomlás). Ez esetben a nyerstermék szürke por (68%-os kitermelés), amelyet etanol/víz elegyéből átkristályosítunk. 2.6- dihidro-2,3,6-trimetil-benzo [ 1,2-c:3,4-c’] - dipirazol, krémszínű kristályos anyag, amelynek olvadáspontja körülbelül 128—134°C. Ez esetben a nyersterméket gyors-kromatografáljuk (7,5% 2-propanol metilén-kloridban), így piszkosfehér port kapunk (48%-os kitermelés), amelyet toluolbó! átkristályosítunk. 1.6- dihidro-3-metil-benzo [ 1,2-c:3,4-c’) dipirazol, olvadáspontja körülbelül 277—279,5°C. Ez esetben a nyerstermékét gyors-kromatografálást alkalmazva (10% metanol metilén-kloridban) kapjuk meg, fehér por formájában (31%-os termelés), amelyét etil-acetát és toluol elegyéből átkristályosítunk. 1.6- dihidro-1,3,6-1 rímet il -benzo [ 1,2-c:3,4-c’j - dipirazol, sárgásbarna por, olvadáspontja körülbelül 93—96°C. 1.6- dihidro-1-metil-benzo [ 1,2-c:3,4-c’j dipirazol, krémszínű por, melynek olvadáspontja körülbelül 252—255°C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek — ahol Rí, R2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metil-csoport, mimellett R, és R3 a megfelelő gyűrű egyik nitrogénatomjához kapcsolódik és a másik nitrogénatom kettős kötéssel kapcsolódik a szomszédos szénatomhoz; a szaggatott vonalak két konjugált kettős kötés jelenlétét jelzik az R, vagy R3 szubsztituensek helyzete által meghatározott helyen; Z jelentése -CH=CH- vagy - [C„H/2n.?/(CH3)?]-csoport, ahol n jelentése egész szám, melynek értéke 1, 2 vagy 3; q jelentése egész szám, melynek értéke 0, 1 vagy 2; és a -CnH/^-^-csoport jelentése egyenesláncú alkilén-csoport — és savaddíciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű hidrazint — ahol R, jelentése hidrogénatom vagy metil-csoport — valamilyen (III) általános képletű 1,3-diketonnal — ahol R2 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom 10 17 vagy metil-csoport és R3 jelentése hidrogénatom, metil- vagy benzil-csoport, mimellett R3 a pirazol-gyürű egyik nitrogénatomjához kapcsolódik és a másik nitrogénatom kettős kötéssel kapcsolódik a szomszédos szénatomhoz; a szaggatott vonal két konjugált kettős kötés jelenlétét jelzi az R3 szubsztituens helyzete által meghatározott helyen; Z jelentése - [CnH/2„^/(CH3),]-csoport, ahol n jelentése egész szám, melynek értéke 1,2, vagy 3; q jelentése egész szám, melynek értéke 0, I vagy 2; — reagáltatunk inert oldószerben, melegítés közben és a kapott olyan vegyületet, ahol R3 jelentése benzil-csoport, nátriummal kezeljük folyékony ammóniában az R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó vegyületek előállítására, majd kívánt esetben az R, vagy R3 helyén metil-csoportot tartalmazó vegyületek előállítására egy kapott olyan vegyületet, ahol R, vagy R3 jelentése hidrogénatom, nátrium-hidriddel vagy metil-jodiddal kezelünk inert oldószerben, például dimetil-formamidban vagy a Z helyén -CH=CH-csoportot "ai talmazó vegyületek előállítására egy kapott olyan vegyületet, ahol Z jelentése -CH2CH2- -csoport, csontszenes palládium-katalizátor jelenlétében dehidrogénezünk, majd egy bármely fenti módon előállított vegyületet kívánt esetben savaddíciós sóvá alakítunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe eső (la) általános képletű vegyületek — ahol R, R2, R3 és R4 jelenléte egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metil-csoport, mimellett R, és R3 a megfelelő gyűrű egyik nitrogénatomjához kapcsolódik és a másik nitrogénatom kettős kötéssel kapcsolódik a szomszédos szénatomhoz; a szaggatott vonalak két konjugált kettős kötés jelenlétét jelzik az R, vagy R3 szubsztituensek helyzete által meghatározott helyen; n jelentése egész szám, melynek értéke 1,2 vagy 3; — előállításába, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű hidrazint — ahol R, jelentése hidrogénatom vagy metil-csoport — valamilyen (Illa) általános képletű diketonnal — ahol R2 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metil-csoport; R3 jelentése hidrogénatom, metil- vagy benzil-csoport, mimellett R3 a pirazol-gyűrű egyik nitrogénatomjához kapcsolódik és a másik nitrogénatom kettős kötéssel kapcsolódik a szomszédos szénatomhoz; a szaggatott vonal két konjugált keltős kötés jelenlétét jelzi az R3 szubsztituens helyzete által meghatározott helyen; n jelentése egész szám, melynek értéke 1,2 vagy 3; reagáltatunk inert oldószerben, melegítés közben, és a kapott olyan terméket, ahol R3 jelentése benzil-csoport, nátriummal kezeljük folyékony ammóniában az R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó vegyületek előállítására; majd kívánt esetben az R, vagy R3 helyén metil-csoportot tartalmazó vegyületek előállítására egy kapott olyan termeket, ahol R, vagy R3 jelentése hidrogénatom nátrium-hid-18 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
