197884. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 5-(Fluor-acil-amino)-4-nitro-1-aril-pirazol-származékokat tartalmazó herbicid és növényi növekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 197884 4 1. táblázat folytatása R Ar Cl Cl Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként 5-(trifluor-acetamido)-l- (2,3,6-triklór-4/trifIuor-metil/-fenil) -pirazolt alkalmazunk, a reakció a b) reakcióvázlat szerint megy végbe. A találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott, a 4-es helyzetben helyettesítetlen 5-(íluor-acil-amino); 1 - -aril-pirazol-származékokat általánosságban a (IV) képlet ábrázolja. A (IV) általános képletben R és Ar előnyösen azokat a szubsztituenseket jelenti, amelyeket az (I) általános képletű vegyületeknél is előnyösként neveztünk meg. A (IV) általános képletű, a 4-es helyzetben helyettesítetlen 5-(fluor-acil-amino)-l-aril-pirazol-származékok — a képletben R és Ar jelentése a megadott — még nem ismertek. Ezeket a vegyületeket ismert eljárások szerint (34 02 308. számú német szövetségi köztársaságbeii közrebocsátási irat) állíthatjuk elő például úgy, hogy a (VIII) általános képletű, a 4-es helyzetben helyettesítetlen 5-amino-pirazol-származéket — a képletben Ar jelentése a megadott — a (III) általános képletű fluor-acil-vegyülettel — a képletben R és E jelentése a megadott — acilezzük adott esetben hígítószer, így például diklór-metán és adott esetben savmegkötőszer, így például piridin jelenlétében —20°C és -j-120°C közötti hőmérsékleten. Ebben az eljárásban hígítószerként inert szerves oldószereket alkalmazhatunk. Ilyenek különösen az alifás, az aliciklusos vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így például a benzin, a benzol, a toluol, a xilol, a klór-benzol, a petroléter, a hexán, a ciklohexán, a diklór-metán, a kloroform, a széntetraklorid, az éterek, így például a dietil-éter, a dioxán, a tetrahidrofurán vagy az etilén-glikol-dimetil- vagy -dietil-éter, a ketonok, így például az aceton vagy a butanon, a nitrilek, így például az acetonitril, vagy a propionitril, az amidok, így például a dimetil-formamid, a dimetil-acetamid, az N-metil-formanilid, az N-metil-pirrolidon vagy a hexametil-foszforsav-triamid, az ész-R Ar Cl Cl 20 terek, így például az etil-acetát vagy a szulfoxidok, így például a dimetil-szulfoxid. Az előbb említett eljárásban adott esetben savmegkötőszert is alkalmazunk. Ilyenek a szokásos szervetlen vagy szer- 25 vés bázisok. Ilyen bázisok például az alkálifém-hidroxidok, így a nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid, az alkálifém-karbonátok, így a nátrium-karbonát, kálium-karbonát, vagy nátrium-hidrogén-karbonát, valamint a ter- 3q cier aminok, így a trietilamin, az N,N-dimetil-anilin, a piridin, az N,N-dimetilamino-piridin, a diazabiciklooktán (DABCO), a diazabiciklononén (DBN) vagy a diazabicikloundecén (DBU). 35 A találmány szerinti eljárásban hígítószerként a nitrálási reakcióknál szokásos oldószerként alkalmazzuk. Előnyösen a reagensként is alkalmazott savakat vagy ezeknek a katalizátorsavval, például kénsavval, 40 salétromsavval, ecetsavanhidriddel vagy nitráló savval képzett eiegyét alkalmazzuk egyidejűleg hígítószerként is. Alkalmazhatunk adott esetben inert szerves oldószereket, így például jégecetet vagy klórozott szénhidrogéneket, így metilén-kloridot, kloroformot vagy 45 széntetrakloridot is hígítószerként. A találmány szerinti eljárásban katalizátorként vagy reakciót elősegítő anyagként 50 a nitrálási reakcióknál ismert szokásos katalizátorokat alkalmazzuk. Előnyösen savas katalizátorokat, így például kénsavat vagy ecetsavanhidridet alkalmazunk. A találmány szerinti eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában —50°C és -)-150oC, előnyösen —20°C és +120°C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti eljárásban 1 mól (IV) -0 általános képletű, 4-es helyzetben helyettesítetlen 5- (fluor-acil-amino) - 1-aril-pirazol- származékra számítva általában 1,0— 100,0 mól, előnyösen 1,0—50,0 mól salétromsavat és adott esetben 0,1 —10 mól katalizátort használunk. A reakciót ismert módon 65 folytatjuk le, a reakcíóelegyet ismert mó-3
