197831. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként alkenil-oxi-fenil-karbamát származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
197831 nezőanyag és/vagy hordozó alkalmazása célszerű. Ragasztóanyagként a következőket célszerű alkalmazni: polivinil-alkohol, polivinil-pirrolidon, cukor, lignin-szulfonátok, poliszaharidok és/vagy természetes eredetű olajok. Hordozóként alkalmazhatók többek között a következők: homok, ásványi őrlemények, mezőgazdasági hulladékok, illetve az abból készült termékek (például furfurol-korpa), illetve más nagy felülettel rendelkező, gazdasági szempontból is megfelelő anyag. Találmányunk értelmében emulzió készítmény koncentrátumot is készíthetünk. Ez a készítmény előnyösen 10—30 t%-ban tartalmaz legalább egy (I) általános képletű vegyületet 70—90 t% olyan adalékanyag mellett, amely az emulzió koncentrátum vízzel vagy víz jelenlétében való emulgeálása esetén stabil emulziót biztosít. Segédanyagként 1—30 t% tenzidet, és 0,1—5 t% stabilizáló szert, valamint annyi szerves oldószert célszerű alkalmazni, ami a keveréket 100 t%-ra egészíti ki. Tenzidként anionaktív és nemionos tenzidek keverékét célszerű alkalmazni, amelyek 8—14 HLB értékűek. így előnyösen alkalmazhatók például a következők: alkil-aril-szulfonsavak, kálciumsó-foszforsav mono- és diészterek, nonil és tributil-fenol-poliglikoléterek, zsíral kohol-etilén-oxid-adduktok, zsírsav-po- 1 iglikolészterek, etilénoxid-propilén-oxid, blokk-polimerek stb. Oldószerként fenti célra elsősorban a következők alkalmazhatók: aromás oldószerkeverékek, mint xHol, ciklohexanol, butanol, metil-eti 1-keton, izopropanol stb. Találmányunk értelmében az (I) általános képletű hatóanyaghoz a készítmény megjelenésének bármely formájában további adalékanyagként stabilizátorokat is adhatunk. Erre a célra előnyösen alkalmazhatunk epoxidcsoportokat tartalmazó vegyületeket, így például epiklórhidrint, vagy Edenolt (epoxidált szójaolaj) stb. A készítményekben előnyösen alkalmazhatunk továbbá hatásfokozó anyagot is, amelyek jelenléte lehetővé teszi azt, hogy kisebb menynyiségben kelljen a készítményben biztosítani a hatóanyag jelenlétét. Ezek az adalékanyagok elsősorban azoknál a készítményeknél bírnak jelentőséggel, amelyeknél nem a talajban, hanem a növény felületén vagy más, melegvérű élőlényekkel is érintkező helyeken történik meg a készítmény felhasználása. Hatásfokozóként előnyösen piperonil-butoxidot alkalmaztunk. A találmány szerinti vegyületek kedvező inszekticid hatása mellett igen előnyös tulajdonságuk, hogy emlős toxicitásuk alacsony. A standardként használt propoxur (2-izo-propoxi-fenil-metil-karbamát) toxicitása 90— 128 mm/kg akut per os patkányon mérve, ami miatt felhasználásuk elsősorban állat és közegészségügyi vonalon terjedt el, annak ellenére, hogy az USA-ban néhány élelmiszernövényen átmenetileg engedményeket tettek a 3 maximális szermaradvány mennyiséget illetően (Kuhr és Dorrough 1976). Ezzel szemben a találmányban szereplő vegyületek toxicitása sokkal kedvezőbb. Az 1. példa szerint készült vegyület tájékoztató LD50 értéke például 3000 mm/kg akut, p.o. patkányon, mégpedig 3742 mg/kg hímpatkányon és 2536 mg/ /kg nősténypatkányon. Toxicitása.tetját 20— 30-szor alacsonyabb a propoxurénál. Ez az alacsony melegvérű toxicitás széleskörű mezőgazdasági, állat és közegészségügyi felhasználást tesz lehetővé. Eljárásunk részleteit a példákban ismertetjük. 1. példa 50 g 2-metallil-oxi-fenolt 50 ml izopropil-alkoholban oldunk, majd a pH-t trimetil-aminnal 7-re állítjuk, és hűtés mellett 10—15°C-on 17 g metil-izocianátot csepegtetünk be féj óra alatt, és 3 órát kevertetjük 20—25°C-on. Á kivált kristályokat szűrjük, i-propanollal mossuk, vákuumban megszárítjuk. A termék 2-metallil-oxi-fenil-(metil-karbamát) Op.: 66—68°C. Analízis: elméleti: C% = 65,15, H% = 6,78 N% = 6,33 talált: C%=65,2 H%=6,89 N%=6,4 2. példa 20 g 2-metallil-oxi-fenolt 20 ml izopropanolban oldunk, a pH-t trimetil-aminnal 7-re állítjuk, majd 10°C-on 11,9 g n-butil-izocianátot adagolunk hozzá fél óra alatt és 20— 25°C-on 3 órán át kevertetjük. Az oldatot vákuumban bepároljuk, lehűtjük, a kikristályosodott anyagot kiszűrjük, i-propanollal mossuk és megszárítjuk. A termék 19,2 g 2-metallil-oxi-fenil-(butil-karbamát). Op.: 42—44°C Analízis: elméleti: C% = 68,44 H% = 7,98 N% = 5,32 talált: C% =67,4 H% =7,8 N% = 5,17± ±0,1 3. példa 20 g 2-metallil-oxi-fenolt 20 ml i-propanolban oldunk, a pH-t trimetil-aminnal 7-re állítjuk, majd 10°C-on 14,29 g fenil-izocianátot csepegtetünk be 1/2 óra alatt. A hűtésre kristályosodott anyagot szűrjük, i-propanollal mossuk és megszárítjuk. A termék 21,5 g 2-metallil-oxi-fenil-(feni 1- karbamát). Op.: 98—103°C. Analízis: elméleti: C% = 72,08 H% = 6,0 N% = 4,94 talált: C% = 71,8 H% = 6,23 N%=5,0 4. példa 20 g 2-metallil-oxi-fenolt 20 ml i-propanolban oldunk, a pH-t trietil-aminnal 7-re állítjuk, majd az előző példákban leírt módon 15,90 g m-tolil-izocianáttal reagáltatjuk. A termék 2- - metal lil-oxi-feni 1- (m-tolil-karbamát). Op.: 81—84°C. 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
