197734. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként aszkorbinsav származékokat tartalmazó antioxidáns készítmények és eljárás aszkorbinsav származékok előállítására

197734

5

6

0,03% és 0,05% (I) általános képleíü vegyidet pl. 11 — 1 számú vegyület, R, = = (CH2)4CHj) adagolásával, ill. anélkül kis gombócokat készítettünk, amelyeket

—20°-on megfagyasztott úrik és mértük a peroxid értékét (POV) az idő függvényében. A kapott eredményeket az 1. táblázatban foglaltuk össze.

Adagolt

mannyiaég

1.

Adagolás után eltelt napok száma

táblázat

0

30

ÍO

90-S. 9

34,5

54,1

70,3

0,03 %

S9

10,3

15,€

30,5

0,05 %

É,9

7,5

10,4

25,7

10, példa

szerinti vegyület, R

= (CHZ

3. példa

in

adagoltunk, illetve

a kontrolihoz nem

10 cm átmérőjű petrícsészébe 25 g salátunk semmit, és mértük a POV-t az

taolajat tettünk, amelyhez 0,03% és 0,05%

függvényében. A kapott eredményeket

(I) általános képletű vegyületet (pl. 7. vagy

lázatban foglaltuk

össze.

2. táblásat

Adagolt

Adagolás után

mennyiség

eltelt napok

0

30

ío

90

száma-V

10

57

83

0

O

2.3

/

5

34

51

0,05 %

V

4

29

45

4. példa

1) 21,6 g (0,1 mól) 5,6-O-izopropilidén-L-aszkorbinsavat dimetil-formamidban oldunk, jéggel lehűtjük, hozzáadunk 14 g (0,1 mól) kálium-karbonátot majd 11,2 ml benzil-bromidot és a reakcíókeveréket szobahőmérsékleten 20 órán át keverjük. A reakció befejezése után 100 ml vizet adunk a keverékhez, 2 n sósavval semlegesítjük a pH értékét

5-re beállítva, majd kétszer etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A kapott anyagot oszlopkromatografáljuk (szilikagél, izopropil-éter-etil-acetát=3:1) az eluátumokat bepároljuk, a maradékot izopropil-éter-etil-acetát elegyből átkristályosítjuk. A kapott anyag

3-0-ben zil-5,6-O-izopropil idén-L-asz korbinsav (mennyisége 13 g, 40%, op.: 105—106°C.

2) 3,06 g (0,01 mól) fentiek szerint nyert terméket 20 ml dimetil-szulfoxid és 15 ml tetrahidrofurán elegyében oldunk, hozzáadunk

1,5 g (0,011 mól) kálium-karbonátot, majd

3,83 g oktadecil-jodidot és a reakciókeveréket szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük. A reakció befejezése után 100 ml vizet adagolunk, a keveréket etil-acetáttal extraháljuk, a szerves fázist- vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson betöményítjük és a maradékot oszlopkromatografáljuk (eluálószer izopropíl-éter-etil-acetát= 10:1). A kapott anyag 3-0-benziI-5,6-0- -izopropilidén-2-O-oktadecil-L-aszkorbinsav mennyisége 3,8 g op.: 44—45°C NMR (CDC13, belső standard: TMS) ö: 7,29 (5H, s),

5,43 (2H, s) ; 4,51 (1H, d, 2Hz); 4,08 (3H, 40 m); 1,38 (6H, s); 1,26 (3H, m); 0,88 (3H,t)

5. példa

1) 42 g (0,19 mól) 5,6-O-izopropilidén-L-aszkorbinsavat 100 ml dimetil-formamid és 100 ml hexametil-foszforamid elegyében oldunk, hozzáadunk 32 g (0,23 mól) kálium-karbonátot majd az oldatot jéggel lehűtjük és hozzáadunk 25 ml tetrahidrofuránban oldott 18 g (0,22 mól) klór-metil-metil-étert csepeg- 50 tetve, 20 perc alatt. A reakciókeveréket ezután szobahőmérsékleten 2,5 órán át keverjük, hozzáadunk 100 ml vizet, 2 n sósavval a pH értékét 5-ös értékre beállítjuk, majd az oldatot etil

5-ös értékre beállítjuk, majd az oldatott etil- 55 -acetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatografáljuk (eluálószer izopropil-éter-etil-acetát 2:1), az eluátumot az eluálószernek megfelelő oldószerből átkristályosítjuk. A kapott anyag 5,6-0-izopropilidén-3-0-(metoxi-metil)-L-aszkorbinsav mennyisége 46 g, op.: 93—94°G.

Elemanalízís a CnHi607 képletű vegyületre: Mért%: C, 50.84; H, 6.05

65 Számított%: C, 50.77; H, 6.20

4