197713. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán-1,3-dion származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

197713

A találmány ciklohexán-l,3-dion-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerekre, valamint a cikiohexán-l,3-dion-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.

Ismeretes, hogy ciklohexán-l,3-dion-származékokat tartalmazó gyomirtószereket gyomfüvek irtására használnak (31 21 355 számú német szövetségi köztársasági nyilványosságrahozatali irat)..

Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű cik!ohexán-l,3-dion-származékokat — a képletben '

R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport; R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,

3—5 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált

3—5 szénatomos alkenilcsoport;

X jelentése tetrahidropiranil- vagy tetrahidro-tiopiranii-csoport, amely 1—3, 1—4

szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkil-tio-, 5—7 szénatomos cikloalkoxi-, benzil-oxi-, fenil- vagy halogén-fenil-csoporttal helyettesített, és Z jelentése hidrogénatom, vagy (1—2 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport — vagy haszonnövények által elviselhető sóikat tartalmazó szereknek kiváló hatásuk van a füvek családjába tartozó növények ellen, valamint jó szelektivitásúak széleslevelű haszonnövény ültetvényekben, továbbá olyan haszonnövény ültetvényekben, amelyek egyszikűek, de nem a füvekhez tartoznak. Az

(I) általános képletű hatóanyagok között egyesek jó hatásúak füvek ellen, de egyidejűleg fűszerű haszonnövény ültetvényekben, így gabonafélékben szelektívek is.

Az (I) általános képletű vegyületek az (la), (1b), (Ic) és (Id) tautomer formákban fordulhatnak elő.

A ciklohexán-l,3-dion-származékok (I) általános képletében a jelképek például a következő jelentésűek:

R1 egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénátomos alkilcsoport, így metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-csoport;

R2 egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált 3—5 szénatomos alkenil- vagy 3—5 szénatomos alkinilcsoport, így metil-, etil- n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-, allil-, 3-klór-prop-2-enil-, 2-klór -prop-2-enil-, l,2-diklór-prop-2-enil-, 1,1,2- -triklór-prop-2-enil-, propargilcsoport;

X tetrahidropiranil- vagy tetrahidro-tiopiranil-csoport, például tetrahidropiran-2-il-, tetrahidropiran-3-il-, tetrahidro-tiopiran-2-il- vagy tetrahidro-tiopiran-3-il-csoport, amelyek mindegyike 1—4 szénatomoá alkoxicsoporttal, így metoxi-, etoxi-, izopropoxi-, n-propoxi-, n-butoxi-, izobutoxi-, szek-butoxi-, terc-butoxi-csoporttal, 1—4 szénatómos alkil-tio-csoporttal, így metil-tio-,

1

etil-tio-, izopropil-tio-, n-propil-tio-, n-butil-tio-, szek-butil-tio-, izobutil-tio-, terc-butil-tio-csoporttal, 5—7 szénatomos cikloalkoxi-csoporttal, így ciklopentoxi-, ciklohexoxi-csoporttal vagy benzil-oxi-csoporttaí vagy adott esetben halogénatommal, szubsztituált fenilcsoporttal, így fenil-, 4- -klór-fenil-, 4-fluor-fenil-csoporttal __ és adott esetben legfeljebb 3 alkilcsoporttal, így metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-csoporttal szubsztituált;

Z hidfogénatom, metoxi-karbonil- vagy etoxi-karbonil-csoport.

Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X szubsztituensként legalább egy 1—4 szénatomos alkoxícsoportot tartalmaz. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X tetrahidropiranil-csoport, továbbá Z hidrogénatom.

Az (I) általános képletű ciklohexán-1,3- -dion-származékok növények által elviselhető sói például az alkálifémsók, így kálium- vagy nátriumsók, alkáliföldfémsók, így kalcium-, bárium- vagy magnéziumsók, továbbá a mangán-, réz-, cink- vagy vassók, valamint az ammóniumsók, foszfóniumsók, szulfoniumvagy szulfoxóniumsók, így tetraalkil-ammónium-, trialkil-foszfonium-, trialkil-szulfonium- vagy trialkil-szulfoxóniumsók, például tetrametil-ammónium-, tetraetil-ammónium-, trimetil-foszfonium-, trimetil-szulfonium - vagy trimetil-szulfoxóniumsók.

Az (I) általános képletű ciklohexán-1,3- -dion-származékok előállíthatok (II) általános képletű vegyületnek — R1, X és Z a fenti jelentésűek — R2 0-NH3Y általános képletű hidroxil-amin-származékkal — R2 a fenti jelentésű és Y tetszőleges anion — való reagáltatásával.

A reakciót célszerűen heterogén fázisban közömbös hígítószerben 0 és 80°C között vagy 0°C és a reakcióelegy forráspontja között bázis jelenlétében valósítjuk meg. Bázisként például alkálifém- vagy alkáliföidfémék, elsősorban nátrium, kálium, magnézium vagy kalcium karbonátját, hidrogén-karbonátját, acetátját, alkoholátját, hidroxidját vagy oxidját használhatjuk. Szerves bázisok, például piridin vagy tercier amin is használhatók.

A reakció lefolyása különösen kedvező

2—9, elsősorban 4,5—5,5 pH-értéken. A pH-ér ték beállítását célszerűen acetáttal, például alkálifém-acetáttal, elsősorban nátrium- vagy kálium-acetáttal vagy keverékükkel végezhetjük. Az alkálifém-acetátot például 0,5—

2 mól mennyiségben alkalmazzuk az R20- -NH3Y általános képletű ammónium-vegyületre vonatkoztatva.

Oldószerként' például dimetil-szulfoxid, alkohol, így metanol, etanol, izopropanol, benzol, adott esetben klórozott szénhidrogén, így Kloroform, diklór-etán, hexán, ciklohexánészter, így etil-acetát vagy éter, így dioxán,

2

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

2