197713. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán-1,3-dion származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
197713 tetrahidrofurán, valamint elegyük használható. A reakció néhány óra alatt lejátszódik, a reakcióterméket az elegy bepárlásával, víz hozzáadásával és apoláros oldószerrel, így metilén-kloriddal való extrahálássa! és az oldószernek csökkentett nyomáson való desztillálásával különíthetjük el. Az (1) általános képletü vegyületek előállíthatok a (II) általános képletü vegyületnek RzO-NH2 általános képletü hidroxil-aminnal — R2 a fenti jelentésű — közömbös oldószerben 0°C és a reakcióelegy forráspontja között, rendszerint 0 és 80°C között, előnyösen 15 és 70°C között való reagálásával is. A hidroxil-amint vizes oldatként is felhasználhatjuk. Utóbbi reakcióban oldószerként például alkohol, így metanol, etanol, izopropanol, ciklohexanol, adott esetben klórozott szénhidrogén, így hexán, ciklohexán, metilén-klorid, toluol, diklór-etán, észter, így etil-acetát, nítril, így acetonitril, ciklusos éter, így tetrahidrofurán használható. Az említett oldószerek elegyei is alkalmazhatók. Az (I) általános képletü ciklohexán-1,3- -dion-származékok alkálifémsói előállíthatok nátrium- vagy kálium-hidroxiddal vizes oldatban vagy szerves oldószerben, így metanolban, etanolban, acetonban való reagáltatásal. Bázisként szolgálhat a nátrium- és kálium-alkoholát is. A többi fémsó, például mangán-, réz-, cink-, vas-, kalcium-, magnézium- és báriumsó a nátriumsóból a megfelelő fémkloriddal vizes oldatban való reagáltatással állítható elő. Az ammonium-, foszfóníum-, szulfónium- vagy szulfoxóniumsók az (I) általános képletü vegyületeknek ammonium-. 3 foszfónium-, szulfónium- vagy szulíoxónium-hidroxidda! adott esetben vizes oldatban való reagáltatásával állíthatók elő. A (II) általános képletü vegyületek a (IVa) és (IVb) tautomer formában is létező (IV) általános képletü ciklohexán-l,3-dionokból a szakirodalomban ismert módszerekkel állíthatók elő [Tetrahedron Letters, 29, 2491 (1975)]. A (II) általános képletü vegyületek előállíthatok a (IV) általános képletü vegyületek reagáltatásánál izomerelegyként képződő közbülső enolészteren keresztül imidazoivagy piridinszármazék jelenlétében való átrendeződéssel (79/063052 számú nyilvánosságrahozott japán szabadalmi bejelentés). A (IV) általános képletü vegyületek az irodalomból ismert módszerekkel az [A] reakcióvázlaton bemutatott, módon állíthatók elő. Az (I) általános képletü ciklohexán-1,3- -dion-származékok előállítását a következő példák mutatják be. A tömegrészek úgy viszonyulnak a térfogatrészekhez, mint kilogramm a literhez. 1. példa 10,2 tr 2-butiril-5- (3-metii-4-eti 1 -6-ízobutoxi-tét rahidropiran-2-il) -ciklohexán-1,3-diont feloldunk 100 tr.rész etanolban és hozzáadunk 2,42 ír nátrium-acetátot, valamint 3,86 tr O- (3-klór-allil) -hidroxil-amin-hidrokloridot. Az elegyet több óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd jeges vízhez adjuk és metilén-kloriddal extraháljuk. A metilén-kloridos fázis bepárlása után 11,1 tr 2- (3-klór-al il-oxi-amino-butilidén) -5- (3-metil-4-etil-6- -izobutoxi-tetrahidropiran-2-il) -ciklohexán-1,3-diont kapunk sárga olajként; n22 = = 1,5129. Analóg módon eljárva állítjuk elő a következő táblázatokban felsorolt (le), (If), (lg) és (la) általános képletü vegyületeket. 4 5 10 15 20 25 30 35 40 3
