197661. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 5-szulfonamido- 1-aril-pirazol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
197661 ziók, porok, paszták és granulátumok. A készítményeket ismert módon, például öntözéssel, szórással, vagy permetezéssel alkalmazhatjuk. A találmány szerinti hatóanyagokat kivihet j ü k a növényre mind kikelés előtt mind kikelés után. A hatóanyagok bedolgozhatok a talajba vetés előtt is. Az alkalmazott hatóanyag mennyisége széles határok között változhat. Lényegében az elérni kívánt hatástól függ. A felhasználási mennyiség általában 0,01 —10 kg hatóanyag/ /hektár talajfelület, előnyösen 0,05—5 kg/ /hektár. A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és alkalmazását a következő példákban mutatjuk be. Előállítási példák 1. példa (1) képletű vegyület előállítása (a) eljárás 5,9 g (0,02 mól) 5-amino-1- (2,6-diklór-4- - (trif luor-meti I )-fenil)-pirazolt feloldunk 40 ml metilén-kloridban és cseppenként 4 ml (=3,9 g ^ 0,047 mól) metánszulfonil-kloriddal elegyítjük. A kapott reakcióelegyet 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük, egymás után vízzel, híg sósav-oldattal és telített hidrogén-karbonát-oldattal mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. így 7,6 g nyers terméket kapunk, amely mono és bimetilezett amino-pirazolt tartalmaz. A kapott összes nyers terméket elkeverjük mintegy 20 ml etanollal. Az oldhatatlan visszamaradó anyagot szűrjük, mossuk és számítjuk. így 1,3 g (14%) 5-bisz-(metánszulfon)-imido-1 - (2,6-diklór-4- (trif luor-metiI )-fenil ) - -pirazolt kapunk, op. 196—198°C. 2 2. példa (2) képletű vegyület előállítása (a) eljárás Az 1. példa szerinti etanololdható szűrletet aktív szénnel elegyítjük, szűrjük és bepároljuk. így barna olajat kapunk, amely lassan kristályosodik. Kitermelés: 5,0 g (67%) 5-metán-szulfonamido-1- (2,6-diklór-4- (trif luor-metil)-fenil )-pirazol, op. 64—67°C. (b) eljárás 2 g (4,4 mmó!) 5-bisz-(metánszulfon)-imido-1 - (2,6-diklór-4- (trifluor-metil) -fenil) - pirazolt 5 ml etanol és 5 ml tömény ammónium-hidroxid-oldat elegyében szuszpendáljuk és 16 órán át szobahőmérsékleten keverünk, ekkor a szuszpenzió oldattá alakul. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a visszamaradó olajos anyagot felvesszük metilén-klorid és híg sósav-oldat elegyében. A szerves fázist elválasztjuk, konyhasó-oldattal mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Vákuumban való bepárlás után 1,5 g (91 % ) 5- (metán - 8 13-szulíonamido) -1-(2,6-diklór-4- (trifluor-metil) fenil)-pirazolt kapunk, op. 65—67°C. 3. példa (3) képletű vegyület előállítása (a) eljárás 10 g (0,034 mól) 5-amino-l-(2,6-diklór-4-- (trifluor-metil) -fenil)-pirazolt 35 ml piridinben oldunk. A kapott oldathoz 0—5°C hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 1,2-diklór-benzolban oldva 21,4 g (0,068 mól) 47%-os klór-metán-szulfoníl-klorid-oldatot. A kapott reakcióelegyet 5 órán át keverjük, ennek során a hőmérséklet lassan 20°C-ra emelkedik. Az így kapott reakcióelegyet jeges vízbe öntjük és metiién-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist elválasztjuk, híg sósav-oldattal mossuk és háromszor 100 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal extraháljuk. Az egyesített vizes fázisokat 10%-os sósav-oldattal pH= 1 értékre állítjuk be és a kiváló terméket felvesszük metilén-kloridban. A metilén-kloridos fázist elválasztjuk, telített konyhasó-oldaltal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. így 8,7 g (63%) 5-klór-metán-szulfonamido) -1 (2,6-di klór-4- (trifluor-metil) - fenil) -pirazolt kapunk, op. 63—66°C. 4. példa (4) képletű vegyület előállítása (c) eljárás 3,2 g (8,6 mmól) 5-metán-szulfonamido-1 -- (2,6-diklór-4-(trifluor-metil) -fenil) -pirazolt feloldunk 10 ml jégecetben és 10—15°C hőmérsékleten egymás után 0,8 ml (8,6 mmól) ecetsavanhidriddel és 0,4 ml (9,3 mmól) 98%os salétromsavval elegyítjük. A reakcióelegyet 16órár át szobahőmérsékleten keverjük, vákuumban bepároljuk és felvesszük 50 ml metilén-kloridban. A kapott oldatot háromszor 50 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal extraháljuk. Az egyesített vizes fázisok pH-értékét híg sósav-oldattal 1-re állítjuk be, a kapott csapadékot metilén-kloridban oldjuk és elválasztjuk a vizes fázistól. A szerves fázist konyhasó-oldattal mossuk és magnéziumszulfát felelt szárítjuk. Az oldószernek vákuumban való eltávolítása után 2,8 g (78% ) 5- (metán-szulfonamido) -4-n itro-1 - (2,6-d iklór-4- ( trífluor-metil)-fenil)-pirazolt kapunk, op. 163°C. 5. példa (5) képletű vegyület előállítása (c) eljárás 3,4 g (0,01 mól) 5-(metán-szulfonamido)-1 - (2-klór-4 - (trif luor-metil) - fenil ) - pirazol t 20 ml metilén-kloridban oldunk és 5 ml metilén-klori iban oldott 0,52 ml (0,01 mól) brómmal elegyítjük. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet egy órán át keverjük, 20 ml metiién-kloriddal hígítjuk és egymás után hidrogén karbonát-oldattal, tio-szulfát-oldattal és konyhasó-oldattal mossuk. A kapott szerves oldatot magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. 14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
