197660. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagokként aril-piridon származékokat tartalmazó inszekticid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
197660 NMR-spektrum jellemző vonala (aceton-d6): 8,0 (s) ppm. Vili. példa 4,5-Bisz(trifluor-metil)-2-piridon (a II. táblázatban feltüntetett 41. sz. vegyület) előállítása 2-Klór-4,5-bisz (trifluor-metil) -piridint a III. példában leírtak szerint hidrolizálunk, azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegyet 24 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 3 órán át 80°C-on tartjuk. A nyers terméket kromatografálással tisztítjuk; adszorbensként szilikagélt, eluálószerként 10 térfogat% metanolt tartalmazó diklór-metánt használunk. 340 mg fehér, szilárd terméket kapunk; op.: 173,7—175,0°C. NMR-spektrum vonalai (CDC13/DMS0- -d6) : 7,8 (1H, s), 6,95 (1H, s) ppm. IX. példa 2- Bróm-6-klór-4-(trifluor-metil)-anilin (a III. táblázatban feltüntetett 42. sz. vegyület) előállítása 5 g (26 mmól) 2-klór-4-(trifluor-metil)-anilint szobahőmérsékleten 60 ml jégecettel elegyítünk, és az elegyet 15°C-ra hütjük. Az elegybe gyors keverés közben 4,1 g (26 mmól) brómot csepegtetünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és további 1 órán át keverjük. Az elegyből sűrű, fehér csapadék válik ki. A reakcióelegyhez 2 g nátrium-metabiszulfitot adunk. Az elegyet szűrjük, a fehér szilárd anyagot 200 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal kezeljük, és kétszer 100 ml éterrel extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, 50 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és kétszer 50 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. 3,5 g színtelen olajos terméket kapunk. NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 7,54 (2H dm), 4,83 (2H, széles s) ppm. X. példa 3- Bróm-5-klór-4-fluor-benzotrifluorid (a III. táblázatban feltüntetett 43. sz. vegyület) előállítása 40 ml 40%-os fluorbórsav-oldathoz gyors keverés közben, —5°C és 0°C közötti hőmérsékleten 19,7 g 2-bróm-6-klór-4- (trifluor-metil)-anilint adunk. Az elegybe 0°C-nál alacsonyabb hőmérsékleten 4,95 g (72 mmól) nátrium-nitrit 8 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 4 órán át 0°C- on keverjük, majd vákuumban szűrjük, és a sárga, szilárd anyagot kétszer 20 ml hideg metanollal és kétszer 20 ml hideg dietil-éterrel mossuk. A kapott fehér szilárd anyagot éjszakán át csökkentett nyomáson foszfor-pentoxid fölött szárítjuk. 20 g tiszta 2-bróm-6-klór-4- (trifluor-metil )-benzol-diazónium-tetraf lu - or-borátot kapunk. 13 8 Infravörös spektrum jellemző sávja (nujol): 2300 cm-1. 20 g (59 mmól) 2-bróm-6-klór-4-(trifluor-metil )-benzol-diazónium-tetrafluor-borá tot két, egyenként 10 g-os részletben mikroégővel pirolizálunk. A pirolízis maradékát 20 ml vízzel és 20 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal elegyítjük, és az elegyet kétszer 50 ml dietil éterrel extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, 25 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldallal és kétszer 25 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítj ík, és az étert gyors desztillációval eltávolítjuk. A maradékot golyós csővel felszerelt készülékben desztilláljuk. 3,7 g terméket kapunk; íp.: 130—140°C. NMR-spektrum vonalai (CDCI3) : 7,76 ( IH dd), 7,66 (1H, dd) ppm. XI. példa 3,5-Dibróm-4-fluor-benzo-trifluorid (a III. táblázatban feltüntetett 44. sz. vegyület) előállítása A X. példában leírtak szerint járunk el, azonban 2,6-dibróm-4-(trifluor-metil)-anilinből indulunk ki, és a diazóniumsót 40%-os fluorbórsav és víz 1:1 arányú elegyében állítjuk elő. NMR-spektrum jellemző vonala (CDC13): 7,8 (2H, dq) ppm. 1. példa I -(2,6-Difluor-4-( trifluor-metil )-f enil ) -4- -(trifluor-ínetíÍ)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 20. ~z. vegyület) előállítása 1,5 g (9,2 mmól) 4-(trifluor-metil)-2-piridon, 9,2 g (46 mmól) 3,4,5-trifluor-benzotrifluoiid, 6,3 g (46 mmól) kálium-karbonát és 40 ml dimetil-formamid elegyét 5 órán át nitrogén atmoszférában 100°C-on erélyesen keverjük. A reakcióelegyet 100 ml vízbe öntjük, híg vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, és kétszer 75 ml kloroformmal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, háromszor 100 ml vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. Az olajos maradékot szilikagéien kromatografálva tisztítjuk; eluálószerként 2:1 térfogatarányú benzin : dietil-éter elegyet használunk. A terméket benzin és diet il-éter elegyéből kristályosítjuk. 680 mg fehér, szilárd terméket kapunk; op.: 136— 137°C. NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 8,10 (1H, m), 7,9 (2H, d), 7,1 (1H, m), 6,76 (1H, dd) ppm. 2. példa Az 1. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő (II) általános képletű vegyületek (Hal=fluoratom) és (III) általános képletű vegyületek reakciójával: (i) 1 - (2-Klór-6-fluor-4- (trifluor-metil) -fenil) :3-klór-5-(trifluor-metil)-2-plridon (az I. 14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
