197659. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként akrilsav származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás akrilsav származékok előállítására
197659 Iaxyl, benalaxyl, fosetyl-alumínium, fenarimol, iprodion, procimidion, vinklozolin, penkonazol, miklobutanil, RO-151297, 83308, pirazofosz, etirimol, ditalimfosz, tridemorf, triform, nuarimol, triazbutil, guezatin, propikonazol, prokloraz, flutriafol, klórtriafol (azaz 1 - ( 1,2,4-triazol-1 -il) -2- (2,4-diklór-fe - nil)-hexan-2-ol), DPX N65731 (azaz 1-// //bisz (4-fluor-fenil) -metil-szilil/-metil/-l H-1,2,4-triazoi), triadimefon, triadimazol, diklobutrazol, fenpropimorf, fenpropidin, triademorf, imazaül, fenfuram, karboxin, oxikarboxin, metfuroxam, dodemorf, BAS 454, blaszticidin S, kesugamicin, edifenfosz, kitazin P, ftalidin, probenazol, izoprotiolán, triciklazol, piroquilan, klórbenztiazon, neoasozin, polioxin D, validamicin A, repronil, flutolanil, pencykuron, diklomezin, fenazin-oxid, nikkel-dimetil-ditiokarbamát, tekloftalam, bitertamol, bupirimát, etakonazol, sztreptomicin, cipofurem, biloxazol, quinometionát, dimetirimol, fenapanil, tolklofosz-metil-, piroxifur, polirem, maneb, mancozeb, kaptafoi, klórba lonií , szilazin, tirem, kaptan, folpet, propineb, kén, dinokap, binapakril, notrital-izopropil, dodin, ditiazon, fentin-hidroxid, fentin-acetát, teknazen, quintozen, diklóran, ■réztartalmú vegyületek, így réz-oxi-klorid, réz-szulfát és bordói-lé, továbbá szerves higanyvegyületek, igy 1 - (2-ciano-2-metoxi-imi no-acetil) -3-etil-karbamid. Az (I) általános képletéi vegyületeket tartalmazó készítményeket a talajban vagy magvakon élősködő' gombákkal szembeni védelem biztosítása céljából talajba, tőzegbe vagy egyéb termesztőközegekbe keverhetjük. Inszekticid hatóanyagokként például a következőket használhatjuk: pirimikarb, dimetoát, demeton-s-metil, formotion, karbaril, izoprokarb, XMC, BPMC, karbofurán, karboszulfan, diazinon, fention, fenitrotion, fentoát, klórpirifosz, izoxation, propafosz, monokrotofosz, buprofezin, etroproxifen és cikloprotrin. Növényi növekedést szabályozó hatóanyagként például gyomirtókat, illetve a kevésbé kívánt növények (például fii félék) növekedését szelektíven szabályozó szereket használhatunk. A növényi növekedést szabályozó hatóanyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: gibberellinek (fgy GA3, GA4 vagy GA7), auxinok (így indolecetsav, indol-vaj-sav, naftoxi-ecetsav vagy naftil-ecetsav), citokininek (így kinetin, difenil-karbamid, benzimidazol, benzil-adenin és benzil-amino-purin), fenoxi-ecetsavak (igy 2,4-D vagy MPCA), szubsztituált benzoésav-származékok (igy trijód-benzoésav), morfaktinok (igy klórfluorekol), maleinsav-hidrazid, glüfozát, glüfozin, hosszú szénláncú zsíralkoholok és zsírsavak, dikegulac, paklobutrazol, flurprimidol, fluoridamid, mefluidid, szubsztituált kvaterner ammonium- és foszfónium-vegyületek (így klórmequat, klórfonium vagy mepiquat-klorid), etefon, karbetamid, metiI-3,6-69 -diklór-anizát, deminozid, asulam, abszcizinsav, izopirimol, 1 - (4-klór-fenil ) -4,6-dimetil-2-oxo- i,2-dihidro-piridin-3-karbonsav, hidroxi-benzonitrilek (így bromoxinil), difenzoquat, benzoilprop-etil, 3,6-diklór-pikolinsav, paklobutrazol, fenpentezol, inabenfid, triapentenol és teknazen. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. Valamennyi példában magnézium-szulfálot használtunk az oldatok szárítására. és a vízre érzékeny közbenső termékek képződéséhez vezető reakciókat nitrogén atmoszférában végeztük. Amennyiben egyebet nem közlünk, a kromatográfiás vizsgálatokat szilikagél adszorbensen végeztük. 1. példa 2E,l”Z-3-Metoxi-2-(2’-/2”-feni!-etenil/-fenil)-propén-karbonsav-metil-észter (I. táblázat 13. vegyület) előállítása 21,02 g benzil-trifenil-foszfónium-klorid 250 ml vízmentes éterrel készített szuszpenziójához erélyes keverés közben, egy részletben 5,30 g kálium-terc-butoxidot adunk. 25 perc elteltével a narancsvőrős elegyhez 5,00 g 2-bróm-benzaldehid 50 ml vízmentes éterrel készített oldatát adjuk. Az elegy színe kivilágosodik. További 1 óra elteltével a reakcióelegyeí vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, csökkentett nyomáson bepároljuk, majd kromatografáljuk. Eluálószerként diklór-metánt használunk. 5,95 g (85%) csaknem színtelen olajos 1 - feni 1 -2- (2-bróm-fen íl )-etilént kapunk. A termék a Z és E izomereket-6:1 arányban tartalmazza (gázkromatográfiás vizsgálat és tömegspektrum alapján). 5,53 g, a fentiek szerint kapott 1-fenil-2-(2- -bróm-fenil) -etilén-izomerelegyből és 0,63 g magnéziumból 20 ml vízmentes tetrahidrofuránfcan Grignard reagenst készítünk, és a reagerst 30 perc alatt 5,06 g dimetil-oxalát 40 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített, — 15°C-os oldatába csepegtetjük. A reagens beadagolása közben az oldatot keverjük. A kapott elegyet 30 percig —15°C-on, majd 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, végül híg vizes sósavoldatba öntjük és éterre“ extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük vízzel mossuk, szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot kétszer kromatografáljuk; eluálószerként először 30% étert tartalmazó benzint, majd 20% hexánt tartalmazó diklór-metánt használunk. 1,76 g (31%) sárga, olajos Z-2-(2’-fenil-etenil) -fenil-glioxálsav-metil-észtert kapunk. NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 6 = = 3,87 (3H, s), 6,78 (két dublett centruma, 1 — 1 H, J=12 Hz) ppm. 6,78 g (metoxi-metil) -trifenil-foszfónium-klorid 80 ml vízmentes éterrel készített szuszpenziójához keverés közben, egy részletben 2,00 g kálium-terc-butoxidot adunk. 25 perc elteltével a vörös szuszpenzióhoz 1,76 g Z-2- - (2’-fenil-etenil ) -fenil-glioxáIsav-metil-ész-70 37 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
