197658. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexanon származékok hatóanyagként tartalmazó gyomirtószrek és eljárás a hatóanyagok előállítására

197658

Az R5-re megadott alkilcsoport, valamint az R5-re megadott csoportokban szereplő alkil- és alkoxicsoport egyenes vagy elágazó szénláncú és — más megadásának hiányában — 1—4 szénatomos, például metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, izobutií-, terc-butil-, metoxi-, etoxi-, n-propoxi-, izopropoxi-, n-butoxi-, izobutoxi-, szek-butoxi- és terc-butoxi-csopoft.

A meta-helyzetű -NR4R5 általános képletű csoportban R5 például hidrogénatom, metil-, etil-, acetil-, propionil-, butil-karbonil-, formil-, ciklopropil-karbonil-, ciklopentil - karbonil -, ciklohexil-karbonil-, metoxi-acetil-, 2-metoxi-propionil-, 3-metoxi-propionil-, benzoil-, 3 - -nitro-benzoil-, 2-klór-benzoil-, 4-metil-ben - zoil-, 4-metoxi-benzoil-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, benzil-oxi-karbonil-, fenoxi-karbonil-, (metil-tio)-karbonil-, (etil-tio)-karbonil-, (izopropil-tio)-karbonil-, N,N - dimetil - -karbamoil-, N-metil-karbamoil-, N-ciklohexil-karbamoil-, N-(4-nitro-feni!)-karbamoil-, N- (2-klór-fenil)-karbamoil-, N- (3-metil-fenil) - -karbamoil-, N-(3-metoxi-fenil)-karbamoil-, N-metoxi-N-metil-karbamoil-, N-metil-szuifa - moil-, N,N-dimetil-szulfamoil-, N,N - dietil - -szulfamoil-csoport.

A para-helyzetű -NR4R5 általános képletű csoportban R5 például hidrogénatom, metil-, etil-, ciklopropil-karbonil-, ciklopentil-karbonil-, ciklohexil-karbonil-, metoxi-acetil-, 3 - -metoxi-propionil-, 2-metoxi-propionil-, ben - zoil-, 3-nitro-benzoil-, 2-klór-benzoil-, 4-metoxi-benzoil-, benzil-oxi-karbonil-, fenoxi - karbonil-, (metil-tio)-karbonil-, (etil-tio)-karbonil-, (izopropil-tio) -karbonil-, N-ciklopentil-karbamoil-, N-ciklohexil-karbamoil-, N-(2-kIór-fenil) -karbamoil-, N- (3-metil-fenil) -karbamoil-, N- (3-metoxi-fenil) -karbamoil-, N-metil-szulfamoil-, N,N-dimetii-szulfamoil-, N,N-dietil-szulfamoil-csoport.

Az (I) általános képletű vegyületek sói például alkálifémsóik, elsősorban káliumvagy nátriumsóik; alkáliföldfémsóik, elsősorban kalcium-, magnézium-, báriumsóik; valamint mangán-, réz-, cink- vagy vassóik, továbbá ammonium- és foszfóniumsóik, például alkil-ammónium-, dialkil-ammónium-, trialkilvagy tetraalkil-ammónium-sóik, benzil-trialkil-ammónium-sóik, trifenil - foszfóniumsóik; trialkil-szulfónium-sóik, vagy trialkil-szulfoxónium-sóik.

Az (I) általános képletű vegyületek előállításának fontos kiindulási anyagai a (II) általános képletű ciklohexenon-származékok; a képletben az -NR4R5 általános képletű csoport méta- vagy para-helyzetű, X oxigénatom vagy =NH csoport, R1, R2, R4 és R5 az előzőkben meghatározottak.

Különösen azok a (II) általános képletű vegyületek értékesek, amelyek képletében R1, R4, R5, hidrogénatom, R2 1—4 szénatomos alkilcsoport és X -NH- csoport.

a) Az (I) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk úgy, hogy a (II) általános képletű vegyületet R30-NH2 általános képletű

3

hidroxil-aminnal — R3 az előzőekben meghatározott — vágy savaddíciós sójával közömbös hígítószerben 0°C és a reakcióelegy forráspontja között, elsősorban 15—70°C-on reagáltatjuk. A hidroxil-amint vizes oldataként is felhasználhatjuk.

Ha olyan (II) általános képletű vegyületet reagáltatunk, amelynek képletében X -NH- csoport, a teljes reagáltatás érdekében a szabad O-alkil-hidroxil-amint 1,5—2 mólnyi feleslegben használjuk; ha olyan (II) általános képletű vegyületet reagáltatunk, amelynek képletében X oxigénatom, elegendő 1 —

1,1 mólnyi mennyiség.

Oldószerként például alkoholt, így metanolt, etanolt, izopropanolt, ciklohexanolt; adott esetben klórozott szénhidrogént, így hexánt, ciklohexánt, metilén-kloridot, toluolt, diklór-etánt; észtert, így etil-acetátot; nitrilt, így ecetonitrilt; ciklusos étert, így tetrahidrofuránt használhatunk.

Az (I) általános képletű vegyületek alkálifémsói előállíthatok nátrium- vagy kálium-hidroxiddal vizes oldatban vagy szerves oldószerben, így metanolban, etanolban, acetonban való kezeléssel. Bázisként nátriumvag> kálium-alkoholát is használható.

A többi fémsó, például a mangán-, réz-, cink-, vas-, kalcium-, magnézium és báriumsó a nátriumsókból a megfelelő fémkloridokból vizes oldatban való reagáltatással állítható elő. Az ammonium-, foszfónium-, szulfónium- és szulfoxóniumsók az (I) általános képletű vegyületeknek ammonium-, foszfónium-, szulfónijm- vagy szulfoxónium-hidroxiddal adott esetben vizes oldatban való reagáltatásával kés/ íthetők.

\zok a (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X oxigénatom, a (VII) általános képletű ciklohexán-l,3-dion-származékokból a szakirodalomból ismert módszerekkel állíthatók elő [Tetrahedron Letters, 29, 2491 (1975)].

Azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyekben X oxigénatom, a (VII) általános képletű vegyületek acilezésénél adott eseiben izomer-elegyként képződő és imidazolvagy piridin-származékok jelenlétében átrendeződő (79/063052 számú nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentés) enolésztereken keresztül is előállíthatjuk.

A (VII)" általános képletű vegyületek a szakirodalomból ismert módszerekkel, az [A] reakcióvázlaton bemutatott módon állíthatók elő.

b) Azok a (I) általános képletű ciklohexenon-származékok, amelyek képletében R1 és R4 hidrogénatom;

R2 1—4 szénatomos alkilcsoport;

X oxigénatom vagy -NH-csoport és ha az -NR4R5 általános képletű csoport meta-helyzetű, R5 2—8 szénatomos alifás acilcsopo't, formilcsoport, 4—7 szénatomos cikloalkil-karbonil-csoport, metoxi-alkil-karbonil-cí.oport, adott esetben halogénatommal, nitro-4

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

3