197582. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1H-1,2,4-Triazol-1-il-metil-foszfonát-származékok előállítására
197582 A találmány ûj 1 H -1,2.4-triazol-l -il-metil-foszfonát-származékok előállítási eljárására vonatkozik. A találmány szerinti eljárással előállítható új (III) általános képletű lH-l,2,4-triazol-1-il-metil-foszfonát-származékok az 1 -(2-fenil-etil)-1 H-1,2,4-triazoi-származékok előállítása során kiindulási anyagként alkalmazhatók. Az említett 1 - (2-fenil-etil)-1 H-l ,2,4-triazol-származékokat a 2 735 872. számú német szövetségi köztársaságbeli nyílvánosságrahozatali irat ismerteti, mint fungicid szereket. Az 1 - (2-feniJ-etil ) -1 H-1,2,4-triazolok az (I) általános képletében Ar jelentése adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal, cianocsoporttal, nitrocsoporttal, trifluor-metil-csoporttal vagy 1—3 halogénatommal helyettesített fenilcsoport és R jelentése hidrogénatom, 1 —10 szénatomos alkilcsoport, 2—5 szénatomos alkenilcsoport, 3—8 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben 3—8 szénatomos cikloalkilcsoporttal vagy fenilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport, mimellett a fenilcsoport maga is helyettesítve lehet adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal. Az (I) általános képletű vegyületek előállítási eljárását a 63 099. számú európai szabadalmi bejelentés írja le, amely szerint az (I) általános képletű 1 - (2-fenil-etil)-1H-1,2,4-triazolokat úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű fenilketont, ahol Ar és R jelentése az (I) általános képletnél megadott, először valamilyen inert szerves oldószerben és egv erős bázis jelenlétében valamilyen (III) általános képletű 1 H-1,2,4-triazol- 1-il-metil-foszfonáttal — a képletben R, helyettesítők jelentése egymástól függetlenül fenilcsoport vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport — reagáltatunk, a kapott (V) általános képletű 2- ( 1 H-1,2,4-triazol -1 -il ) -sztirolt — a képletben Ar ésR jelentése az (I) általános képletnél megadott, katalitikusán hidrogénezzük (I) általános képletű vegyületté. A (II) általános képletű kiindulási vegyületek részben ismertek és a kereskedelemben beszerezhetők, vagy azokat a megfelelő karbonsav-halogenidekből és benzolszármazékokból Friedel-Crafts-acilezéssel könnyen elő lehet állítani. A (III) általános képletű IH-1,2,4-triazol-1-il-metil-foszfonát-származékok— a képletben R, helyettesítők egymástól függetlenül fenilcsoportot vagy I—4 szénatomos alkilcsoportot képviselnek, a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (VI) általános képletű 1-halogén-metil-lH-1.2.4 triazolt, — a képletben Hal klór-, hmm- vagy jódatomot jelent. 1 vagy valamely (VII) általános képletű szekunder foszfittal, — a képletben R, jelentése a (III) általános képletnél megadott, és Me egy alkálifématomot képvisel — vagy pedig valamilyen (VIII) általános képletű tercier foszfittal — ebben a képletben R, jelentése a (III) általános képletnél megadott — reagáltatunk. A (III) általános képletű foszfonátszármazékok előállítási eljárását előnyösen inert szerves oldószerben hajtjuk végre. Ilyen oldószerek az aromás szénhidrogének, mint a benzol, a toluol, a xilol; az éterek, mint dietíl-éter, atetrahidrofurán, a dioxán, a dimetoxi-etán vagy a dietil-glikol-dimetiJ-éter; valamint a nitrilek, mint az acetonitril. Amennyiben egy (VII) általános képletű szekunder alkáli-foszfitot használunk, úgy valamilyen poláris oldószert, így acetonitrilt, dimetoxi-etánt vagy dietilénglikol-dimetil-étert célszerűen alkalmazni. Amennyiben a foszfonátok szintéziséhez egy (VIII) általános képletű tercier íoszfitot használunk, úgy ez gyakran oldószerként is szolgálhat. Mindegyik esetben ajánlatos azonban a reakcióelegy melegítése, a szekunder foszfitok reakciója során 50—150°C-ra, előnyösen 80— !20°C-ra, a tercier foszfitok reakciójakor ez a nagyobb hőmérséklet 100—I80°C, előnyösen 120—160°C. A szekunder alkálifém-foszfitok közül általában a nátrium- vagy kálium-foszfitot alkalmazzuk. A (III) általános képletű foszfonátokat úgy izoláljuk, hogy az adott esetben keletkezett csapadékot elkülönítjük, majd az oldatot bepároljuk és a maradékot desztilláljuk. A (III) általános képletű foszfonátok előállításához alkalmazott (VI) általános képletű l-halogén-metil-lH-l,2,4-triazolok új vegyületek. Ezeket a 60 222. számú európai szabadalmi bejelentés írja le. A (VI) általános képletű 1 -halogén-metil-lH-l,2,4-triazolokat — a képletben Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, úgy állítjuk elő, hogy a (X) képletű 1 -hidroxi-metil-lH 1,2,4-triazolt valamilyen halogénezőszerrel reagáltatjuk és a keletkezett (XI) általános képletű hidrogén-halogenidet — a képletben Hal jelentése a (VI) általános képletnél megadott, valamilyen bázissal kezeljük. Bázisként valamilyen erős szervetlen hidroxid, mint a nátrium-hidroxid és a kálium-hidroxid alkalmas. Halogénezőszerként foszgént, tionil-kloridot, tionil-bromidot, foszfor-trikloridot, foszfor-tribromidot, foszfor-pentakloridot, foszfor-triklorid-oxidot (foszfor-oxi-klorid) vagy hidrogén-jodidot használhatunk. Előnyösen t ionil - klór időt vagy tionil-bromidot használunk a halogénezf'si reakcióhoz, minthogy a keletkező melléktermékek ebben az esetben gázalakúak, ezek a reakcióid.uhól távoznak és 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
