197322. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridil- és kinolil-imidazolinonok előállítására
5 197322 6 cíd hatású vegyületek köztitermékei például a következők: 5-izopropil-5-metil-2-(2-piridil)-2-iraidazolin-4-on, 5-izopropil-5-metil-2-(3-metil-2-piridil)-2-imidazolin-4-on, etil-2- ( 5-izopropil-5- metil-4-oxo-2-imidazoli n—2—il )-nikotinát, etil-(5-izopropil-5-metil-4-oxo-2-imidazolin-2--il)-3-kinolin-karboxilát. A fentiekben felsorolt vegyületeket az 1981. december 16-án a 80/50 sz. Bulletinban 0 041 623 számon közzétett .Európa’ bejelentés (Bzáma 81 103 638.3 Marinus Los) ismerteti. A következő példákban a találmány szerinti eljárást közelebbről ismertetjük anélkül, hogy azt ezekre korlátoznánk. 1. példa 5-Etoxi-2-metil-piridin köztitermék előállítása [(1) reakcióvázlat] 16,6 g nátrium-hidrid és 500 ml dimetil-formamid (DMF) szuszpenziójához keverés közben 0 °C hőmérsékleten, nitrogénatmoszférában 90 g 5-hidroxi-2-metil-piridint ada- 30 gólunk olyan gyorsasággal, hogy a keverék hőmérséklete 0 °C és 5 °C között maradjon. A gázfejlődés megszűnte után 100 ml DMF-ban oldott 73,8 ml etil-jodidot csepegtetünk a keverékhez, és egy éjszakán át szobahó- 35 mérsékleten keverjük. Ezután a keveréket vizzel higitjuk, éterrel extraháljuk, az éteres extraktumokat sóoldattal mossuk, szárítjuk, majd végül betöményítjük. A visszamaradó olaj ledesztillálása után 62,5 g 5-etoxi-2-me- 40 til-piridint nyerünk, forráspontja 89—91°C/ 1,80 Pa. A fenti eljárás szerint etil-jodid helyett izopropil-jodidot alkalmazva, 5-izopropoxi-2-metil-piridint állíthatunk elő, amelynek forráspontja 95-100 °C/0,199 Pa. 5 2. példa 2-(5-Etoxi-2-piridil)-5-izopropil-6-metil-2-imidazolin-4-on előállítása 10 [(2) reakcióvázlat] 60,5 g 5-etoxi-2-pikolin, 38,3 g 2-amino-2,3-dimetil-butiramid és 28,25 g kén keverékét keverés közben, nitrogénatmoszférában 15 melegítjük. 160 °C hőmérsékleten a folyadék forrni kezd, a keletkező gőzöket a képződött víz eltávolítására kondenzáljuk és molekulaszüróvel töltött oszlopon keresztül visszavezetjük a reakcióedénybe. A keverék hó- 20 mérséklete lassan 185 °C-ra emelkedik, ezt a hőmérsékletet tartjuk 2,5 órán_Jit. Ezután a keveréket lehűtjük, 500 ml etil-acetátban oldjuk és leszűrjük. A szűrletet 6 x 100 ml 2 n sósav oldattal extraháljuk, a vizes fázi- 25 sokat egyesítjük és a pH értéket 50 tömegX-os vizes nátrium-hidroxiddal 7-es értékre állítjuk be. A képződő csapadékot összegyűjtjük, az anyalúgot metilén-kloriddal extraháljuk, az extraktumokat szárítjuk és betöményitjük. A maradékot éter-hexán elegyével elpépesitjük, a kapott kristályos anyagot elválasztjuk, hexánnal alaposan átmossuk és megszáritjuk. A két szilárd anyag egyesítése után 23,7 g terméket nyerünk, amelyet metilén-klorid-hexán elegyéből kétszer étkristályosítunk. Az ily módon nyert analitikai tisztaságú 2-(5-etoxi-2-piridil )-5-izopropil-5-metil-2-imidazolin-4-on olvadáspontja 143- -145 °C. Kitermelés 21,4%. A fenti eljárás szerint végezve a műveleteket, de a megfelelő szubsztituált cC-pikolint vagy kinaldint alkalmazva az 5-etoxi-2-pikolin helyett., a következő vegyületeket állíthatjuk elő. (1) általános képletű vegyület Szubsztituens Olvadáspontja °C Kitermelés /%/ nincs 90/93-5-C2H5 (Y) 67-71 74 5-OCHs (Y) 166-167.5 19 5-CsHs (Y) 150-151.5 19 3-CHs A 93-96 43 3-COOCzHs (A) 72-75 12 5-OCH(CHa)2 (Y) 126-128 25 3-CzHs (A) 73-75 45 5-C2Hí (Y) 64-66-[oCJd^+5.30 (C=0,05 g/ml THF) 4
