197300. lajstromszámú szabadalom • Eljárás monotiokarbamidsav-S-vinil-észterek előállítására
6 197300 7 Az A jelű reaktorba 37,3 g (1,17 g-atom) kenet, 100 cm3 (0,67 mól) N-etil-ciklohexilamint és 100 cm3 metanolt töltünk, A reaktort kiöblítjük, majd 1,4 MPa acetilén, - valamint 3,72 MPa CO - nyomást állítunk be. A reaktor felfűtése után 1 órán át termosztálunk 100 °C-on, majd 8,5 órán át 120 °C-on tartjuk a hőmérsékletet. Gázkromatográfiás analízis szerint 40%-os konverzió mellett 25%-os hozammal kapjuk az N-etil-N-ciklohexil-monotiokarbamidsav-S-vinil-észtert (122-124 C/2,6 mbar). 7. példa 8. példa A fl jelű reaktorba 8,0 g (0,079 mól) di-n-propil-amint, 60 cm3 toluolt és 17,7 g (0,55 g-atom) kenet helyezünk és a szén-monoxid nyomásét 3,0 MPa-ra állítjuk be. A reaktort 110 °C-ra fütjük és ezen a hőmérsékleten termosztéljuk 1,5 órán át. A CO menynyiségét időnként pótoljuk úgy, hogy az összes betáplált CO 0,6 mól legyen. Ezután a reakcióelegyet 20 °C-ra hűtjük, és 1,7 MPa acetilénnyomást állítunk be. A reaktort 180 °C-ra fütjük, és az acetilén időnkénti pótlásával 6 órán át folytatjuk a vinilezést. Összesen 0,55 mól acetilént vezetünk be. A di-n-propil-tiokarbamidsav-S-vinil-észter hozama 10,8 g (73%). 9. példa Az A jelű reaktorba 164 cm3 (1,2 mól) N-etil-butil-amint és 57,6 g (1,8 g-atom) kenet töltünk, majd a levegő eltávolítása után a szén-monoxid nyomását 5,9 MPa-ra állítjuk be. A reaktor hőmérsékletét 100 °C-ra emeljük, és ezen a hőmérsékleten tartjuk 1 órán át. Ezután a reaktort lehűtjük, és acetilént vezetünk a reakcióelegybe. A reaktor hőmérsékletét 120 °C-ra emeljük és 18,5 órán át végezzük a vinilezést. Az acetilén mennyiségét időnként pótoljuk. A reaktor lehűtése és lefúvatása után a reakcióelegyet 2x100 cm3 vízzel kirázzuk, a vizes fázist 2x50 cm3 éterrel extraháljuk és a szerves fázisokat egyesítjük. Szárítás, szűrés és bepárlás után vákuumdesztillációval 160 g N-etil-N-butil-monotiokarbamidsav-S-vinil-észtert kapunk (82-90 °C/1,3 mbar). Az aminra vonatkoztatott konverzió 95%, a hozam 71%. 10, példa Az A jelű reaktorba 148 cm3 (1,2 mól diallil-amint és 57,6 g (1,8 g-atom) kenet mérünk be, majd a reaktort 5,9 MPa nyomású szén-monoxiddal töltjük fel. 100 °C-on 1 órán át lejátszatott reakció után a reaktorba acetilént komprimálunk, és többszöri acetilén feltöltés mellett 120 °C-on 8 órán át folytatjuk a vinilezést. Gázkromatográfiás analizis szerint 10%-os hozammal kapjuk az N,N-diallil-miriotiokarbamidsav-S-vinil-észtert. 11. példa A B jelű reaktorba 25 cm3 (0,18 mól) dipropil-amint, 31,25 g (0,52 mól) karbonil-szulfidot és 50 cm3 metanolt töltünk, majd az acetilén nyomásét 1,7 MPa-ra állítjuk be. A reaktort 130-140 °C közé fűtjük fel és ezen a hőmérsékleten folytatjuk a reakciót 10 órán át. A reaktort lehűtjük, a gázfázist lefúvatjuk és a nyers reakcióelegyet vákuumdesztilláljuk. A dipropil-monitiokarbamidsav-S-vinil-észter hozama 24,3 g (71%) a bemért dipropil-aminra vonatkoztatva. 12. példa A B jelű reaktorban 18,2 g (25,22 cm3, 0,18 mól) di-izopropil-amint, 31,25 g (0,52 mól) karbonil-szulfidot és 50 cm3 metanolt töltünk, majd az acetilén nyomását 1,7 MPa-ra állítjuk be. A reaktort 130-140 °C közötti hőmérsékletre fűtjük fel és ezen a hőmérsékleten tartjuk 5 órán át. A reaktort lehűtjük, a nyers reakcióelegyet bepároljuk és csökkentett nyomáson desztilláljuk. Ily módon 20,5 g (61%) (fpi,s: 75-80 °C) N,N-diizopropil-monotiokarbamidsav-S-vinil-észtert kapunk. 13. példa A B jelű reaktorban 32,6 g (33,45 cm3; 0,18 mól) di-ciklohexil-amint, 31,25 g (0,52 mól) karbonil-szulfidot és 50 cm3 metanolt töltünk, majd az acetilén nyomását 1,7 MPa-ra állítjuk be. A reaktort 130-140 °C közötti hőmérsékletre fűtjük fel és ezen a hőmérsékleten tartjuk 5 órán át. A reaktort lehűtjük, a nyers reakcióelegyet bepároljuk és csökkentett nyomáson desztilláljuk. Ily módon 27,6 g (57,4%) 72-74 °C olvadáspontú N,N-diciklohexil-monotiokarbamindsav-S-vinil-észtert kapunk. 14. példa A B jelű reaktorban 15,68 g (15,7 cm3; 0,18 mól) morfolint, 31,25 g (0,52 mól) karbonil-szulfidot és 50 cm3 metanolt töltünk, majd az acetilén nyomását 1,7 MPa-ra állítjuk be. A reaktort 130-140 °C közötti hőmérsékletre fűtjük fel és ezen a hőmérsékleten tartjuk 5 órán át. A reaktort lehűtjük, a nyers reakcióelegyet bepároljuk és csökkentett nyomáson desztilláljuk. Ily módon 37 g 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
