197299. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiolkarbaminsav-alkil-észterek előállítására
4 197299 5 Az egyes reakciókat 300 cm3 térfogatú, rozsdamentes acélból készült, belső keverővei, hőmérővel, manométerrel, mintavevöcsap- 5 pal ellátott, fűthető, nyomásálló készülékben vitelezzük ki. A reakciók hozamát gázkromatográfiás módszerrel határozzuk meg. 10 Példák 15 20 N,N-di-n-propil-tiolkarbamidsav-etil-észler 300 cm3 térfogatú nyomásálló edényben 100 cm3 metanolbam 20 cm3 N,N-di-n-propil-tiolkarbamidsav-vinil-észtert oldunk. Az igy kapott oldathoz lg 1 tX Pd-t tartalmazó csontszenet adunk (a Heraeus cég K-0236 típusú gyártmánya). A nyomásálló edényt lezárjuk, majd hidrogén gázzal háromszor átöblitjük, végül 1,5 MPa nyomású hidrogén gázzal töltjük meg, 8 órán át 240 °C-on hidrogénezzük. Hozam: 82 tX cím szerinti vegyület, 12 tX kiindulási vegyület, 6 tX N,N-di-n-propil-formamid. A további példákat táblázatosán foglaljuk össze, az egyes reakciók kivitelezése megegyezik az 1. példában megadottakkal. 1. példa 1. Táblázat A példa Kiindulási vegyület száma Ri R2 vinil-észter koncentráció (tX) lenyomás (MPa) Katalizátor/ szubsztrátum ( tömegarány) Katalizátor Reakcióhőmérséklet (°C) Reakció ■ idő (óra) Hozam (X) 2 n-propil n-propil 20 5.0 1/20 Heraeus K-0117 240 6 32 3 n-propil n-propil 20 0.5 1/20 Heraeus 84 333 160 8 15 4 n-propil n-propil 15 1.5 1/20 Raney-Ni 200 3 100 5 n-propil n-propil 15 1.5 1/20 4.2% Pd, 30% V2O5 Ï-AI2O3 hordozón 200 4 100 6 n-propil n-propil 30 0.5 1/15 4.2% Pd, 15X V2O5 íj—AI2O3 hordozón 180 4 70 7 n-propil n-propil 15 1.5 1/15 4.2X Pd, 10X V2O5 ^-AbOs hordozón 200 5 100 8 n-propil n-propil 15 1.5 1/15 4.2X Pd, 3% V2O5 Ï-AI2O3 hordozón 200 4 100 9 n-propil n-propil 15 6.0 1/15 4.2X Pd, 1% V2O5 Ï-A2O3 hordozón 200 5 100 10 n-pi’opil n-propil 30 8.0 1/15 4.2% Pd, Ï-AI2O3 hordozón 240 3 100 11 etil c-hexil 20 1.5 1/15 10. szerinti 240 4 100 12 etil n-butil 20 1.5 1/15 10. szerinti 240 4 100 13 Rl+R2=-(CH2)6-20 1.5 1/15 10. szerinti 240 5 100 14* n-propil n-propil 65 1.5 1/15 5.5% PdCk mordenit hordozón 120 10 25 *10 cm3-es reaktorban 4
