197299. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiolkarbaminsav-alkil-észterek előállítására
6 197299 7 15. példa N,N-di-n-propil-t iolkarbamid sav-etil-észté r 5 10 cm3 térfogatú nyomásálló edényben 2 cm3 N,N-di-n-propil-tiolkarbamidsav-vinil-észtert 1,5 MPa hidrogéngáz nyomáson 1 g a 10. példa szerinti katalizátorral 200 °C-on 3 órán át hidrogénezünk. Hozam: 95 tX cím szerinti vegyület, 5 t% kiindulási anyag. 16. példa 15 N,N-di-n-propil-tiolkarbamidsav-etil-észter 10 cm3 térfogatú nyomásálló edényben 2 cm2 (1,5 g, 14 mmól) di-n-propilamint 10 cm3 metanolban feloldunk, majd -70 °C-on 2 cm3 (3 g, 5 mmól) karbonilszulfidol adunk az oldathoz. Az edény lezárása után 1,5 MPa nyomású acetilént nyomunk be. 130 °C hó- ^ mérsékleten 10 órán át kevertetünk, majd lefúvatunk és a reakcióelegyhez 0,5 g csontszenet és 1 g, a 10. példa szerinti katalizátort adunk. Az edényt újból lezárjuk és 1,5 MPa nyomáson 210 °C-on 3 órán át hidrogénezünk. Ezután lefúvatunk és a realccióelegyből kiszűrjük a csontszenet és a katalizátort, majd csökkentéit nyomáson bepároljuk és desztilláljuk 2,5 g (75 t%) N,N-di-n-propil-tiolkarbamidsav-etil-észtert kapunk. „ Fp2=80-85 °C. " SZABADALMI IGÉNYPONTOK 40 1. Eljárás az (I) általános képletu, -ahol Rí és Rz jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomszámú alkil-, vagy 3-6 szénatomot tartalmazó cikloal- , _ 4 b kilcsoport, vagy együttesen 4-7 szénatomos alkilén csoport - tiolkarbamidsav-etil-észterek előállítására, adott esetben in situ karbonil-szulfidból, acetilénből és (III) általános képetű, - ahol Rí és R2 jelentése a fentiekben megadott - a/ninból előállított (II) általános képletu, - ahol Rí és Rz jelentése a fentiekben megadott - tiolkarbamidsav-S-vinil-észter katalitikus hidrogénezésével, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű - a képletben Rj és Rz jelentése a fenti - vegyületet, vagy annak legalább 10 tX-os, 1-4 szénatomszámú alkoholos oldatát a (II) általános képletű vegyület tömegére számított 2-10 t%-nyi katalizátor jelenlétében, mely katalizátor nikkel vagy palládium, adott esetben hordozón, előnyösen AkOí-on, mely a saját tömegére vonatkoztatva 1-30 tX vanádium-pentoxidot és/ /vagy 1-10 tX nikkelt vagy palládiumot tartalmaz, 0,1-10 MPa nyomású hidrogén jelenlétében, 125-250 °C, 0,5-10 órán át hidrogénezünk, és a terméket ismert módon a reakcióelegyböl kinyerjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként finom eloszlású Ni-t, Pd-ot vagy 1-10 tX Pd-ot tartalmazó aktiv szenet alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a katalizátorhordozóként a hordozó tömegére számított 2-6 t% Pd-ot és 3-15 LX V2O5-0I tartalmazó AhOa-ot alkalmazunk. 1. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellem« zve, hogy a hidrogénezési reakciót oldószer /léikül végezzük. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a hidrogéngáz nyomása 1-10 MPa közötti. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy Rí és Rz jelentése n-propilcsopoi t. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy Rí jelentése etilcsoport, R2 jelentése n-b utile söpört. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy Rí jelentése etilcsoport, R2 jelentése ciklohexilesoprt. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy Rí és Rz jelentése együttesen 6 szénatomot tartalmazó alkíléncsoport. 1 db rajz A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 90.2038.66-4 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Benkő István vezérigazgató 5
