197014. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-oxo-4-tia-1-azobiciklo [3.2.0] hept-2-én-származékok és ilyen hatóanyagot tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására
17 197 014 18 12. példa 4 - Hidroxi - tiohenzoesav - S - (4 - klór - feni!)- észter A 9. példában ismertetett módon jártunk el, azzal az eltéréssel, hogy 10,5 g 4 - acctoxi - tiohenzoesav - S - (4 - klór - fcnil) - észterből indultunk ki. így 5,87 g cim szerinti vegyületet kaptunk. MMR-spektrum (deuterokloroform-d6-aceton) delta-értékek: 7,48 (5H, széles szingulett), 6,96,7,95 (4H, AA’BB’, J = 9 Hz). 13. példa 4 - Hidroxi - tiohenzoesav - S - (4 - fluor - feni!)- észter A 9. példában megadott módon jártunk cl, azzal az eltéréssel, hogy 13 g 4 - acctoxi - tiohenzoesav - S - (4 - fluor - fenil) - észterből indultunk ki. így 8,71 g cím szerinti vegyületet kaptunk. MMR-spektrum (d6-aceton) delta-értékek: 6,8 -8,15 (9H, széles multiplett). 14. példa 4 - Hidroxi - tiohenzoesav - S - (4 - metoxi - fenil)- észter Úgy jártunk el, amint azt a 9. példában leírtuk, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként 8,84 g 4 - acetoxi - tiohenzoesav - S - (4 - metoxi - fenil) - észtert alkalmaztunk. Ilyen módon 5,5 g cím szerinti vegyületet kaptunk. MMR-spektrum (deuterokloroform-d6-aceton) delta-értékek : 3,70 (3H, szingulett), 6,8 - 8,08 (9H, széles multiplett). 15. példa 4 - Hidroxi - tiohenzoesav - S - (4 - ciano - fenil)- észter Mindenben úgy jártunk cl, ahogyan azt a 9. példában leírtuk, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként 2,36 g 4 - acetoxi - tiohenzoesav - S - (4 - ciano - fenil) - észterből indultunk ki. Ilyen módon 1,77 g 4 - hidroxi - tiohenzoesav - S - (4 - ciano - fenil) - észtert kaptunk. MMR-spektrum (d6-dimetilszulfoxid) delta-érték: 6,9 —8,2 (9H, széles multiplett). 16. példa 4 - Hidroxi - tiohenzoesav - S - (2 - melil - prop - 2 - il) - észter Mindenben úgy jártunk el, amint azt a 9. példában ismertettük, azzal az eltéréssel, hogy 1,93 g 4 - acetoxi • tiohenzoesav - S - (2 - metií - prop - 2 - il) - észterből indultunk ki. így 1,55 g 4 - hidroxi - tiohenzoesav - S - (2 - melil - prop - 2 - il) - észtert kaptunk. MMR-spektrum (deuterokloroform) delta-értékek: 1,57 (9H, szingulett), 6,03 (1H, széles szingulett), 6,86-7,85 (4H, AA’BB', J = 9 Hz). 17. példa 4 - (Klór - tiokarhoniloxi) - tiohenzoesav - S - (2,4.5 - triklór - jeni!) - észter 5,4 g 4 - (hidroxi) - tiohenzoesav - S - (2,4,5 - triklór fenil) - észter 70 ml vízmentes kloroformmal készített oldatához - 20 °C-on 3 ml vízben oldott 0,78 g nátriímhidroxidot és 1,85 ml tiofoszgént adtunk. Hagyjuk, hogy az oldat szobahőmérsékletre melegedjen fel, is további 2 órán át kevertük. A reakcióelegyet ezután vízmentes kalciumkloridon szárítottuk, szűrtük, és a szürlclet bcpárolluk. A visszamaradó szilárd anyagot szilikagélcn kromatografálva tisztítottuk, eiuálószerként etilacetát és hexán elegycit használva. Ilyen mólon 3,4 g cím szerinti vegyületet kaptunk. MMR-spektrum (deuterokloroform) delta-értékek: 7,10, 8,23 (6H, széles multiplett). 1H. példa 4 - (Klór - tiokarhoniloxi) - tiohenzoesav - S - (penta - fluor - fenil) - észter 6,82 g 4 - hidroxi - tiohenzoesav - S - (pentafluor - fenil) - észter 120 ml vízmentes kloroformmal készített oldatához 2,4 ml tiofoszgént adtunk, majd a kapott oldatot 3 ml vízben oldott 0,85 g nátriumhidroxiddal kezeltük 10 percig, erőteljes keverés közben. A keverést további 2 órán át folytattuk, ekkor az oldathoz kaiciumkloridot adtunk, és további 1 órán át kevertük. Szűrés és bepárlás után 7,6 g cím szerinti vegyületet kaptunk homogén olaj alakjában. Infravörös spektrum (folyadékfilm) vmax-értékek: 1755, 1735 cm“1. MMR-spektrum (deuterokloroform) delta-értékek: 7,34, 8,12 (4H, AA’BB’, J = 8,5 Hz). 19. példa 4 - (Klór - tiokarhoniloxi) - tiohenzoesav - S - fenil - észter 1,55 g nátriumhidroxid 150 ml vízzel készült oldatát erőteljes keverés közben hozzácsepegtcltük 8,8 g 4 - hidroxi - tiohenzoesav - S - fenil - észter, 3,70 ml tiofoszgén és 250 ml kloroform elegyéhez, miközben a hőmérsékletet 10 °C alatt tartottuk. A reakcióelegyet 2 órán át kevertük szobahőmérsékleten, majd a szerves fázist elválasztottuk, vízzel cs vizes nátriumklorid-oldaltai mostuk, vízmentes kalciumkloridon szárítottuk és vákuumban szárazra pároltuk. Ilyen módon 11,57 g cím szerinti vegyületet kaptunk. Infravörös spektrum (folyadékfiim) vmoit= 1665 cm-1. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
