197014. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-oxo-4-tia-1-azobiciklo [3.2.0] hept-2-én-származékok és ilyen hatóanyagot tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására
25 197 014 26 1,10 (9H, szingulclt), 1,27 (3H, triplett, J = 7,6 Hz), 1,29 (3H, dublett, J = 6,5 Hz), 1,62 (1H, széles szingulett), 2,55-2,80 (2H, multiplett), 3,26 (1H, kettős dublett, J = 2,7 Hz és 4,8 Hz), 4,10-4,30 (1H, multiplett), 5,25 (1H, dublett, J = 2,7 Hz), 5,30, 5,39 (2H, AB kvartett, J= 13,4 Hz), 7,18, 8,00 (4H, AA’BB’, J = 8,8 Hz), 7,60, 8,24 (4H, AA'DB’, J = 8,6 Hz). 35. példa 2 - [4(R) - Eliltio - 3(S) - [I(R) - hidroxi - etil] - azetidin - 2 - on - l - il] - 3 - [4 - (feniltio - karbonil) - fenoxi] - 3 - (trimetil - acetil - tio) - propénsav - (4 - nitro - benzil) - észter A 33. példában leírt módon jártunk el 5,04 g megfelelő 1(R) - dimetil - (2 - metil - prop - 2 - il) - szililoxi - etil - vegyület (lásd a 27. példát), 5 ml víz és 5 ml tömény sósav felhasználásával. így 2,32 g cím szerinti vegyületet kaptunk. MMR-spektrum (deuterokloroform) delta-értékek: 1,12, 1,19 (9H, szingulett), 1,25- 1,45 (6H, multiplett), 1,68, 1,80 (IH, 2 dublett, széles szingulett), 2,67 — 2,90 (2H, multiplett), 3,27—3,33 (IH, multiplett), 4,22-4,50 (1H, multiplett), 5,25- 5,47 (3H, multiplett), 7,08-7,68 (9H, multiplett), 7,99—8,35 (4H, multiplett). 36. példa 3 - [4 - Klór - feniltio - karbonil) - fenoxi]- 2 - [4(R) - eliltio - 3(S) - [l(R) - hidroxi - etil)- azetidin - 2 - on - I - il] - 3 - (trimetil - acetil- tio) - propénsav - (4 - nitro - benzil) - észter A 33. példában megadott módon jártunk el 4,96 g megfelelő 1(R) - dimetil - (2 - metil - prop - 2 - il) - szililoxi - etil - vcgyületből kiindulva (lásd a 28. példát), 5 ml víz és 5 ml tömény sósav felhasználásával, így 2,10 g cím szerinti vegyületet kaptunk. Infravörös spektrum (folyadékfilm) vmM-értékek: 3420,1760 cm-1. MMR-spektrum (deuterokloroform) delta-értékek: 1,07 (9H, szingulett), 1,27 (3H, triplett, J = 7,2 Hz), 1,28 (3H, dublett, J =6,2 Hz), 1,62 (IH, széles szingulett), 2,62-2,85 (2H, multiplett), 3,25 (IH, kettős dublett, J = 2,7 Hz és 4,9 Hz), 4,15 - 4,25 (1H, multiplett), 5,25 (IH, dublett, J = 2,7 Hz), 5,29, 5,38 (2H, AB kvartett, J = 13,8 Hz), 7,14, 7,98 (4H, AA’BB’, J = 8,8 Hz), 7,38-7,48 (4H, multiplett), 7,60 8,24 (4H, AA’BB’, J = 8,8 Hz). 37. példa 2 - [4(R) - Eliltio - 3(S) - 1(R) - hidroxi - etil] - azetidin - 2 - on - / - /// - j - (4 - (4 - fluor -feniltio - karbonil) - fenoxi] - 3 - (trimetil - acetil- tio) - propénsav - (4 - nitro - benzil) - észter A 33. példában megadott módon jártunk el 4,86 g megfelelő 1(R) - dimetil - (2 - metil - prop - 2 - il) - szililoxi - etil - vcgyületből kiindulva, 5 ml víz és 5 ml tömény sósav alkalmazásával. így 2,32 g cím szerinti vegyületet kaptunk. (A kiindulási vegyületet a 29. példa szerint állítottuk elő). infravörös spektrum (folyadékfilm) vmax-értékek: 3440, 1760 cm-1. MMR-spektrum (deuterokloroform) delta-értékek: 1,08, 1,15 (911. szingulett). 1,20-1,38 (6H, multiplett), 1,66 (IH, széles szingulett), 2,60 —2,84(2H, multiplett), 3,22-3,34 (IH, multiplett), 4,15-4,40 (IH, multiplett), 5,17, 5,26 (IH, 2 dublett, J = 2,7 Hz), 5,25-5,44 (2H, multiplett), 7,03-7,65 (8H, multiplett), 7,99-8,30 (4H, multiplett). 38. példa 2 - [4(R) - Eliltio - 3(S) - (1(R) - hidroxi - etil]- azetidin - 2 - on - 1 - il] - 3 - [4 - (4 - metoxi - feniltio - karbonil) - fenoxi] - 3 - (trimetil - acetil- tio) - propénsav - (4 - nitro - benzil) - észter A 33. példában ismertetett módon jártunk el 4,66 g megfelelő 1(R) - dimetil - (2 - metil - prop - 2 - il)- szililoxi - etil - vegyületből (lásd a 30. példát) kiindulva, 5 ml víz és 5 ml tömény sósav felhasználásával. így 2,80 g cim szerinti vegyületet kaptunk. MMR-spektrum (deuterokloroform) delta-értékek: 1.12, 1,15 (9H, 2 szingulett), 1,18-1,60 (6H, multiplett), 2,03 (IH, széles szingulett), 2,47 — 2,84 (2H, multiplett), 3,15-3,38 (IH, multiplett), 3,80, 3,81 (3H, 2 szingulett, OCH3), 3,96 — 4,37 (IH, multiplett), 5,18-5,44 (3H, multiplett), 6,81-7,71 (8H, multiplett), 7,76—8,34 (4H, multiplett). 39. példa 3 - [4 - (4 - Ciano - feniltio - karbonil) - fenoxi]- 2 - [4(R) - etiltio - 3(S) - [1(R) - hidroxi - etil]- azetidin - 2 - on - I - il] - 3 - (trimetil - acetil- tio) - propénsav - (4 - nitro - benzil) - észter A 33. példában leírtak szerint jártunk el 5,12 g megfelelő 1(R) - dimetil - (2 - metil - prop - 2 - il) - szililoxi - etil - vegyületből kiindulva (lásd a 31. példát), 5 ml víz és 5 ml tömény sósav felhasználásával, így 2,79 g cím szerinti vegyületet kaptunk. Infravörös spektrum (folyadékfilm) vmax-értékek: 3450, 2223, 1765 cm-1. MMR-spektrum (deuterokloroform) delta-értékek: 1,08 (9H, 2 szingulett), 1,22-1,45 (6H, multiplett), 1,94 (IH, széles szingulett), 2,64-2,87 (2H, multiplett), 3,19-3,37 (IH, multiplett), 4,03-4,31 (IH, multiplett), 5,16-5,45 (3H, multiplett), 6,97-7,70 (8H, multiplett), 7,84-8,27 (4H, multiplett). 40. példa 2 - ]4(R) - Etiltio - 3(S) - [ 1(R) - hidroxi - etil]- azetidin - 2 - on - I - il] - 3 - [4 - (2 - metil - prop - 2 - il - tiokarbonil) - fenoxi] - 3 - (trimetil- acetil - tio) - propénsav - (4 - nitro - benzil)- észter 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
