196999. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidro-imidazo-pirrolo-piridin-, -kinolin-, -tieno- és furo[2,3-b] piridin-, -tieno- és furo[3,2-b]-piridin származékok előállítására és hatóanyagként e vegyületek szűkebb körét tartalmazó herbicid készítmények
17 196 999 18 3 - Izopropil - 3 - metil - 5H - imidazofl’,2’: l,2]pirrolo[3,4-b] -piridin - 2(3H),5 - dión előállítása 123,2 g (XC1I) képletű sav 300 ml ecetsawal és 89 ml ecetsavanhidriddel készített elegyét keverés mellett reflux hőmérsékletre felmelegítjük és 4 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a bepárlási maradékot toluolban feloldjuk, majd üjra bepároljuk. Az így kapott maradékot hexánnal felszuszpendáljuk, leszűrjük és hexánnal többször átöblítjük A kapott termék olvadáspontja 105—112 °C, a hozam 90%-os. Gázkromatográfiás és magmágneses rezonancia elemzéssel kimutattuk, hogy a termék 80—87%-át az előállítani kívánt 2,5-dion teszi ki, míg a maradék a megfelelő 3,5-dion. Az előállítást a (d) reakcióvázlattal szemléltetjük 4-A példa 1,9b - Dihidro - 3a - izopropil - 3 - metil - 9ba - propoxi - 5H - imidazo[l ’,2’: 1,2]§ pirrolo[3,4-b]piridin - 2(3H) - 5 - dión előállítása (33. vegyüld) Az előállítást az (e) reakcióvázlattal szemléltet-10 Jük-54 g a 4-A példa szerint előállított (XC1II) képletű dionvegyületet 200 ml n-propanolban feloldunk és az oldatot visszafolyató hűtés alkalmazása mellett 1 órán keresztül forraljuk. Az oldatot lassü 15 ütemben 0 ”C hőmérsékletre lehűtjük, majd 1 órai állás után a kivált fehér kristályokat szűréssel eltávolítjuk. A szűrőn lévő szilárd anyagot hexánnal átmossuk, megszántjuk; így 41,6 g 9b<x-propoxiszármazékot kapunk, amelynek olvadáspontja 20 129—132 °C. A kapott terméket dietil-éter/hexán clegyből átkristályosftva analitikai tisztaságii cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 135—137,5 °C. Ugyanezt a terméket szobahőmérsékleten végzett reakció segítségével is megkaphat- 25 juk A fentiekben ismertetett reakciókörülmények között, a megfelelő nukleofil reagenst és a megfelelő kiindulási 2,5-diont alkalmazva az la táblázatban felsorolt dihidro-származékokat állítottuk elő. 30 4-B példa la táblázat Az előállított (I) általános képletű vegyületek jellemzői A vegyüld sorszáma R. r2 w A Y Z op. °C 34 ch3 QHj o OCHjQHj H H 135—139 cisz 35 ch3 QHj o OCH2C6H5 H H 135—145 transz 36 ch3 Q>HS o oci-i2ch=ch2 H H 145—148 transz 37 CHj CH(CH3)j o OCMj II H 130—139 transz 38 CHj CH(CH3)2 o OC3ll7-n H H 135—137,5 transz 39 ch3 CH(CH3)2 o nhch2c=ch H H 168—169 transz 40 ch3 CH(CH3)2 o OCIIy-<^ . N(CH3)2 h H 163—164,5 transz 41 ch3 CHíCH1')7 o nh2 H H 165—167 transz 42 ch3 CH(CH3)2 o OCHjQHj H H 133—135 transz 43 ch3 CHfCH,), o och3 (CH2)5 173—175 transz 44 ch3 CH(CH3)2 s och3 H H 161—163 transz 45 ch3 CH(CH3)2 o sch3 H H 147-149 46 ch3 CH(CHn), s och3 —CH° CH-CH-CH■232-233 47 ch3 CH(CH3)2 s OH H H 162-165 10
