196999. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidro-imidazo-pirrolo-piridin-, -kinolin-, -tieno- és furo[2,3-b] piridin-, -tieno- és furo[3,2-b]-piridin származékok előállítására és hatóanyagként e vegyületek szűkebb körét tartalmazó herbicid készítmények
19 196 999 20 1,9b - Dihidro - 9bß - hidroxi - 3ß - izopropil - 3 - metil- 5H - imidazo[3,4-b]piridin - 283H) - 5- dion előállítása (90. vegyület) Az előállítást a (bi) reakcióvázlattal szemléltetjük. 1,3 g (5,34 mmól) 3 - izopropil - 3 - metil - 5H - imidazo[r,2’: l,2]pirrolo[3,4-6/piridin - 2(3H) - 5 - diont, 10 ml diklór-metánt és 10 ml hexánt tartalmazó oldatot állandó keverés közben 1,0 ml vízzel kezelünk. 16 óra elteltével a reakcióelegyet leszűrjük és a szüredéket vízmentes dietil-éterrel mossuk, majd levegőn szárítjuk. A cím szerinti vegyületet fehér szilárd anyag formájában kapjuk. Olvadáspontja: 164—167 "C (bomlik). A terméket 13C NMR-spektrum alapján azonosítottuk. 5. példa 6. példa 1,9b - dihidro - 3a - izopropil - 3,9ß - dimetil - 511 - imidazofl’,2‘: l,2]pirrolo[3,A-b)piridin - 2(3H) - 5 - dión előállítása (100. vegyület) Az előállítást a (bj) reakcióvázlattal szemléltetjük. 2,0 g (0,0082 mól) 3 - izopropil - 3 - metil - 5H -■imidazo[r,2’:l,2]pinrolo[3,4-£»7piridin - 2(3H) - diont és 50 ml vízmentes tetrahidrofuránt tartalmazó oldatba, állandó keverés közben 5,6 ml 1,6 mólos metil-lítium hexános oldatát csepegtetjük —60-----65 ”C hőmérsékleten. A reakcióelegyet —65 °C hőmérsékleten 15 percen át kevertetjük, majd óvatosan vizet adunk hozzá. A szerves oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk, majd a 5 vizes maradékot diklór-metánban szuszpendáljuk és a szuszpcnzió pH értékét ccctsavanhidriddcl 4-re állítjuk be. A vizes fázist elválasztjuk, majd diklór-metánnal és etií-acetáttal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, sóoldattal mossuk, 10 majd magnézium-szulfáton vízmentesítjük, ezután vákuum alkalmazásával bepároljuk. 2,0 g (hozam: 94%) nyersterméket kapunk. Az így kapott anyagot eluálószerként etil-acetátot alkalmazva kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. A cím szerinti vej 5 gyületet barna színű szilárd anyag formájában kapjuk. Olvadáspontja 186—190 °C (bomlik). A terméket NMR- és IR-spektrum alapján azonosítottuk. 20 7. példa 25 1,9b - dihidro - 9bß - etil - 3a - izopropil - 3ß -metil - 5H -imidazo[l ’,2’: l,2)pirrolo[3,A-b]piridin - 2(3H) - 5 - dión előállítása 30 (101. vegyület) A 6. példa szerinti eljárást alkalmazva metil-lítium helyett etil-lítiumot használva a cím szerinti vegyületet állítjuk elő. Olvadáspontja: 142—145 *C. Az előző példák szerinti eljárásokkal az 1b táblázatban felsorolt vegyületeket is előállítottuk. 1b táblázat Az előállított (1) általános képletű vegyületek jellemzői A vegyület sorszáma A Y Z Rí W Olvadáspont 48 OCH2C = CH H H Me Et O 145-148 49 OCjHj H H Me iPr O 142-144 50 OH —(CH)4— Me iPr O 191-192 51 H H SCHj Me iPr O 209-212 52 OCHj-(CH3)5-Me iPr o 173-175 53 H-(CH2)Me iPr o 234-238 54 H OCHjC^CH H Me iPr o 255-257 55 H —OCH-(g) H Me iPr o 231-231,5 56 OH H H Me iPr s 179-180 57 H (N-oxid-származék) H H Me iPr o 253-257 58 o 1! nhc-ch3 H H Me iPr o 171-172 11
