196985. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagént 5-amino- 4-ciano- 1-piridil-pirazolszármazékokat tartalmazó herbicid szerek és eljárás 5-amino- 4-ciano- 1-piridil-pirazol-származékok előállítására
9 196985 10 vagy granulátumok formájában is. Ä készítményeket a szokásos módon, például öntözéssel, permetezéssel vagy szórással használjuk fel. A találmány szerinti készítményeket alkalmazhatjuk a növények kikelése előtt vagy után is. Felhasználhatók a vetés előtt a talajba bedolgozva is. A felhasználásra kerülő készítményben a hatóanyag mennyisége széles határok között változhat. Értéke lényegében a kívánt hatástól függ. A felhasználásra kerülő mennyiség általában 0,01—10 kg hatóanyag, előnyösen 0,05—5 kg hatóanyag hektáronként. A hatóanyagok találmány szerinti előállítását és a készítmények felhasználását a következő példák közelebbről bemutatják. Előállítási példák 1. példa. Az (1) képletü vegyület előállítása, a) eljárás 3,2 g (0,01 mól) 5 - bróm - 4 - ciano - 1 - (3,5 - diklór - pirid - 2 - il) - pirazolt és 30 ml (0,36 mól) n - propilamint 15 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetünk. Ezután vákuumban benároljuk, a maradékot kloroformban felvesszük, vízzel kétszer mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és az oldószert vákuumban bepároljuk. így 2,2 g (az elméleti 75%-a) 4 - ciano - 5 - n - propilamino - 1 - (3,5 - diklórpirid - 2 - il) - pirazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 90 °C. A kiindulási vegyület előállítása: 12,7 g (0,05 mól) 5 - amino - 4 - ciano -1 - (3,5 - diklór - pirid - 2 - il) - pirazolt felveszünk 100 ml hidrogénbromidban, majd — 5 °C és 0 °C közötti hőmérsékleten 6 g (0,087 mól) nátriumnitrit 15 ml vízben felvett oldatát adjuk hozzá és 5 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. A kiváló csapadékot szüljük, vízben feliszapoljuk, nátriumhidrogénkarbonáttal enyhén lúgos pH-ra állítjuk, majd ismét szűrjük és szárítjuk. így 11 g (az elméleti 70%-a) 5 - bróm - 4 - ciano - 1 - (3,5 - diklór - pirid - 2 - il) - pirazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 142 "C, bomlik. 2. példa A (2) képletű vegyidet előállítása, b) eljárás 24,2 g (0,136 mol) N - (3,5 - diklór - pirid - 2 - il) - hidrazint és 16,6 g (0,136 mól) etoximetilénmsionsavdinitrilt 200 ml etanolban 15 órán keresztül visszafolyatás közben forralunk. A lehűtött reakcióelegyből kiváló csapadékot szűrjük és szárítjuk. így 28,8 g (az elméleti 83%-a) 5 - amino - 4 - ciano - 1 - (3,5 - diklór - 2 - piridil) - pirazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 213—215 °C. A kiindulási vegyület előállítása: 34,0 g (0,186 mól) 2,3,5 - triklór - pirid int és 51 g (1,0 mól) hidrazinhidrátot 400 ml dioxánhan 3 órán keresztül visszafolyatás közben forralunk és a lehűtött reakcióelegyből kiváló csapadékot szűrjük és szárítjuk. így 24,2 g (az elméleti 73%-a) N -(3,5 - diklór - pirid - 2 - il) - hidrazint kapunk, amelynek olvadáspontja 179—182 °C. 3. példa A (3) képletű vegyület előállítása, c) eljárás 2,5 g (0,01 mól) 5 - amino - 4 - ciano - 1 - (5 - trifluormetil - pirid - 2 - il) - pirazolt felveszünk 30 ml kloroformban és 0—5 *C közötti hőmérsékleten kevertetés közben cseppenként 10 ml (10,6 g/0,11 mól) propionilkloridot, majd 1,8 ml (1,8 g/0,02 mól) piridint adunk hozzá 15 ml kloroformban, majd az adagolás befejezése után 16 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. A reakcióelegyhez 50 ml etanolt adunk és koncentrált vizes ammóniaoldattal'lúgos pH-ra állítjuk, majd vákuumban bepároljuk, a maradékot 100 ml kloroformban felvesszük, vízzel, 2N sósavval, majd ismét vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. így 2,6 g (az elméleti 84%-a) 4 - ciano - 5 - propionamido - 1 - (5 - trifluormetil - pirid - 2 - il) - pirazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 130—132 °C. 4. példa A (4) képletü vegyület előállítása, c) eljárás 7,6 g (0,03 mól) 5 - amino - 4 - ciano - 1 - (3,5 - diklór - 2 - piridil) - pirazolt felveszünk 60 ml kloroformban és 0—5 °C közötti hőmérsékleten először 15,7 g (0,09 mól) klórhangyasav-fenilésztert, mad 7,1 g (0,09 mól) piridint adunk hozzá, és 15 órán keresztül szobahőmérsékleten keveijük. Ezután vákuumban bepároljuk, a maradékot éterrel elkeverjük, a kapott kristályos anyagot szüljük, éterrel és vízzel mossuk, 100 °C hőmérsékleten szárítjuk és toluolból átkristályosítjuk. így 9,8 g (az elméleti 66,1%-a) 4 - ciano - 5 - (N,N - bisz - (fenoxi - karbonil) - amino] - 1 - (3,5 - diklór - 2 - piridil) - pirazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 173-175 *C. 5. példa Az (5) képletű vegyület előállítása, c) eljárás 12,7 g (0,05 mól) 5 - amino - 4 - ciano - 1 - (3,5- diklór - 2 - piridil) - pirazolt felveszünk 100 ml piridinben és kevertetés és jéghűtés közben először 0,6 g (0,005 mpl) 4 - (N,N - dimetilamino) - piridint, majd cseppenként 81 g (0,5 mól) piroszénsav- dietilésztert adunk hozzá, majd az adagolás befejezése után a széndioxid-fejlődés befejeződéséig 70 *C hőmérsékleten melegítjük. Feldolgozáshoz a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot 30 ml etanolban felfőzzük, forrón szűrjük, majd a szűrletet 0 *C hőmérsékletre hűtjük. A kapott kris-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
