196985. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagént 5-amino- 4-ciano- 1-piridil-pirazolszármazékokat tartalmazó herbicid szerek és eljárás 5-amino- 4-ciano- 1-piridil-pirazol-származékok előállítására
1 196985 2 A találmány szerinti eljárással további (1) általános képletű vegyületek is előállíthatok. A találmány tárgya hatóanyagként 5 - amino - 4 - ciano - 1 - piridil - pirazol - származékot tartalmazó herbicid szer és eljárás 5 - amino-4- ciano-1 - piridil- pirazol - származék előállítására. Ismert, hogy bizonyos 4 - ciano -1 - aril - pirazolok, például a 4 - ciano - 5 - propionamido - 1 - (2,3,4 - triklór-fenil)-pirazol vagy bizonyos 4-ciano -1 - piridil - pirazolok herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek (például 32 26 513. számú és 3408 727. számú NSZK-beli közrebocsátási iratok). Az ismert vegyületek herbicid hatása azonban bizonyos gyomok vonatkozásában, illetve ezek elviselhetősége fontos kultúrnövények vonatkozásában nem mindig kielégítő. Ismertek továbbá az 5 - nitropiridil - pirazolok [Rév. Latinoam Quim 13, 102—103 (1982)], amelyek köztitermékként alkalmazhatók új heterociklusos vegyületek előállításához. A fenti vegyületek mezőgazdaságban történő felhasználását nem írták le. Azt találtuk, hogy az (1) általános képletű 5 - amino- 4 - ciano - 1 - piridil - pirazol - származékok, a képletben R1 jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkilcsoport, alkilrészeiben 1—4 szénatomos alkoxi-alkilcsoport, akilrészeiben 1—4 szénatomos alkoxi-karbonil-alkilcsoport vagy —CX—R3 általános képletű csoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy —CX—R3 általános képletű csoport, ahol X jelentése oxigénatom, R- jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxiesoport vagy fenoxiesoport, Py jelentése dihalogén-piridil-csoport vagy trifluor-metil-piridilcsoport, kiváló herbicid hatással, elsősorban szelektív herbicid hatással rendelkeznek. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű 5 - amino - 4 - ciano -1 - piridil - pirazol - származékok előállíthatók, ha a) (II) általános képletű 5 - halogén - 4 - ciano -1 - piridil - pirazolt, a képletben Hal jelentése halogénatom, Py jelentése a fenti, (III) általános képletű aminovegyülettel reagáltatunk, a képletben R1 és R2 jelentése a fenti, adott esetben hígítószer jelenlétében, vagy b) (Ib) általános képletű 5 - amino - 4 - ciano - 1 - piridil - pirazol - származék előállításához, a képletben Py jelentése a fenti, (IV) általános képletű piridilhidrazint, a képletben Py jelentése a fenti, (V) általános képletűakrilnitril-származékkal, a képletben A jelentése halogénatom, hidroxilcsoport, alkoxiesoport, vagy dialkil-aminocsoport, adott esetben hígítószer jelenlétében és adott esetben segédanyag jelenlétében ciklizálunk, vagy c) az (1c) általános képletű 5 - amino - 4 - ciano - 1 -piridil - pirazol - származékok előállításához, a képletben R2-1 jelentése CX—R3 általános képletű csoport, R1, R3, Py és X jelentése a fenti, (Ik) általános képletű 5 -amino -4 -ciano -1 - piridil - pirazol - származékot, a képletben R1 és Py jelentése a fenti, (VII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben R2-1 jelentése —CX—R3 általános képletű csoport, R3 és X jelentése a fenti, A1 jelentése elektronszívó- és lehasadó-csoport, adott esetben hígítószer jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében. Meglepő módon az (I) általános képletű 5 - amino - 4 - ciano - 1 - piridil - pirazol - származékok lényegesen jobb herbicid hatást, és ezzel egyidejűleg a fontos kultúrnövények vonatkozásában lényegesen jobb elviselhetőséget mutatnak, mint például a technika állásából ismert 4 - ciano - 5 - propion - amido - 1 - (2,4,6 - triklór - fenil)-, illetve -(2,3,4 - triklór - fenil)- pirazolok, antelyek kémiailag és hatástanilag kötelező vegyületek. Az új 5 - amino - 4 - ciano - 1 - piridil - pirazol - származékokat az (1) általános képlet definiálja. Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R1 jelentése hidrogénatom, szubsztituált metilcsoport, etilcsoport, n- vagy izopropilcsoport, n-, izo-, szék- vagy terc-butilcsoport, ahol a szubsztituens lehet meíoxicsoport, etoxiesoport, n- vagy izopropoxiesoport, metoxi-karbonilcsoport, etoxi-karbonilcsoport, n- vagy izopropoxi-karbonilcsoport, valamint n-,.izo-, szék- vagy terc-butoxi-karbonilcsoport vagy —CX—R3 általános képletű csoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy —CX—R3 általános képletű csoport, X jelentése oxigénatom, R3 jelentése metilcsoport, etilcsoport, n- vagy izopropilcsoport, metoxiesoport, etoxiesoport vagy fenoxiesoport, Py jelentése szubsztituált 2-piridiIcsoport, 3-piridilcsoport vagy 4-piridilcsoport, ahol a szubsztituens lehet két klór-, vagy egy trifiuormetilcsoport. Ha kiindulási anyagként például 5 - bróm - 4 - ciano - 1 - (3,5 - diklór - 4 - piridil) - pirazolt és dietil-amint alkalmazunk, úgy a találmány szerinti a) eljárás az A) reakcióvázlaltal szemléltethető. Ha a kiindulási anyagként például 3,5 - diklór - 2 - piridil - hidrazint és etoxi - metilén - malonsav- dinitrilt alkalmazunk, úgy a találmány szerinti b) eljárás a B) reakcióvázlattal szemléltethető. Ha kiindulási anyagként például 5 - amino - 4 - . ciano - 1 - (3,5 - diklór -2 - piridil) - pirazolt és propionil - kloridot alkalmazunk, ügy a találmány szerinti c) eljárás a C) reakcióvázlattal szemléltethető. A találmány szerinti a) eljárás során kiindulási anyagként alkalmazott 5 - halogén - 4 - ciano - 1 - piridil - pirazolokat a (II) általános képlet definiálja. Ebben a képletben Py előnyös jelentése azonos az (1) általános képlet értelmezése során megadott 5 1C 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
