196985. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagént 5-amino- 4-ciano- 1-piridil-pirazolszármazékokat tartalmazó herbicid szerek és eljárás 5-amino- 4-ciano- 1-piridil-pirazol-származékok előállítására
3 196 985 4 jelentésekkel, Hal előnyös jelentése klór- vagy brdmatom. A (II) általános képletű 5 - halogén - 4 - ciano - 1 - piridil - pirazolok új vegyületek. Ezeket a vegyületeket a jelen bejelentéssel egyidejűleg 1985. június 7-én P 35 20 329. szám alatt benyújtott NSZK-beli szabadalmi bejelentés írja le. A (II) általános képletű vegyületek előállíthatok például, ha (IV) általános képletű piridinhidrazint, a képletben Py jelentése a fenti, (X) képletű etoximetilén - malonsav - dietilészterrel reagáltatunk adott esetben hfgítószer, például etanol jelenlétében, 50—200 °C közötti hőmérsékleten, majd a kapott (XI) általános képletű 4 - etoxikarbonil - 1 - piridil - 5 - pirazolont, a képletben Py jelentése a fenti, második lépésben ammóniával reagáltatunk adott esetben hígítószer, például etanol jelenlétében, 20—100 °C közötti hőmérsékleten és a kapott (XII) általános képletű pirazol-ammóniumsót, a képletben Py jelentése a fenti, harmadik lépésben (XIII) általános képletű foszforoxihalogeniddel reagáltatjuk, a képletben Hal2 jelentése halogénatom, 100—200 °C közötti hőmérsékleten. A (X) és (XIII) képletű vegyületek a szerves kémia általánosan ismert vegyületei. A találmány szerinti (a) eljárás során további kiindulási anyagként alkalmazott ammovegyiileteket a (III) általános képlet definiálja. Ebben a képletben R1 és R2 előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet ismertetése során megadott jelentésekkel, elsősorban hidrogénatom, alkilcsóport, alkenilcsoport, alkinilcsoport vagy ciklialkilcsoport. A (III) általános képletű amino-vegyületek a szerves kémia általánosan ismert vegyületei A találmány szerinti b) eljárás során kiindulási anyagként alkalmazott pirídilhidrazinokat a (IV) általános képlet definiálja. Ebben a képletben Py előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott jelentésekkel. A (IV) általános képletű piridilhídrazinok ismert vegyületek [4127 575. számú, a 3 609158. számú USA-beli szabadalmi leírások, 2558 399. számú NSZK-beli közrebocsátásí irat és J. Chem. Soc. C, 167—174 (1971)], vagy elvben ismert eljárásokkal analóg módon előállíthatók. Ennek során eljárhatunk például úgy, hogy (XIV) általános képletű halogénpiridint, a képletben Py jelentése a fenti, Hal3 jelentése halogénatom, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, bidrazinhidráttal reagáltatunk adott esetben hígítószer, például piridin vagy dioxán jelenlétében 0—150 °C közötti hőmérsékleten, vagy (XV) általános képletű aminopiridint, a képletben Py jelentése a fenti, önmagában ismert módon, például nátriumnitrittel diazotálunk sav, például kénsav jelenlétében, majd a kapott diazoniumsót ugyancsak ismert módon, például ón(ll)-kloriddal redukáljuk sav, például sósav jelenlétében —20 és +80 °C közötti hőmérsékleten. A (XIV) általános képletű halogénpiridinek és a (XV) általános képletű aminopiridinek a szerves kémia általánosan ismert vegyületei. A találmány szerinti b) eljárás során további kiindulási anyagként alkalmazott akrilnitril-származékokat az (V) általános képlet definiálja. Ebben a képletben A előnyös jelentése klór- vagy brómatom, hidroxicsoport, metoxicsoporl, etoxicsoport, vagy dimetilamínocsoport. Az (V) általános képletű akrilnitril-származékok ismertek [3 129 429 és 3 206 878 számú NSZK-beli közrcbocsátási irat, 34945 számú európai közrebocsátást irat, J. Chem. Soc. D, 1255 (1970), Can. J. Chem. 48, 2104-2109 (1970), J. Heterocyclic Chem. 19, 1267-1273 (1982), Can. J. Chem. 51, 1239—1244 (1973)] vagy ismert eljárásokkal analóg módon előállíthatók. A találmány szerinti c) eljárás során kiindulási anyagként alkalmazott 5 - amino - 4 - ciano - 1 - piridil - pirazol - származékokat az (Ik) általános képlet definiálja. Ebben a képletben Py és R' előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott jelentésekkel. Az (Ik) általános képletű 5 - amino - 4 - ciano - 1 - piridil - pirazol - származékok az (I) általános képletű vegyületek szűkcbb körét képezik. Az R' helyén hidrogénatomot tartalmazó (Ik) általános képletű 5 - amino - 4 - ciano - 1 - piridil - pirazol - származékok előállíthatók a találmány szerinti a) és b) eljárással, míg az R' helyén hidrogénatomtól eltérő csoportot tartamazó (Ik) általános képletű vegyületek előállíthatok a találmány szerinti a) eljárással. A c) eljárás során kapott és R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (Ic) általános képletű 5 - amino - 4 - ciano - 1 - piridil - pirazol - származékok ismételten felhasználhatók a kiindulási anyagként, amelynek során előállíthatók például az egyes alkil-acil-szubsztituált vegyületek is. A találmány szerinti c) eljárás során további kiindulási anyagként alkalmazott vegyületeket a (VII) általános képlet definiálja. Ebben a képletben Ai jelentése előnyösen klór-, bróm- vagy jódatom, p - toluol - szulfoniloxi - csoport alkoxi - szulfoniloxi - csoport, vagy aciloxicsoport, R2“1 jelentése —CX—R3 általános képletű csoport, amelyben X és R3 előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott jelentésekkel. A (Vll) általános képletű vegyületek a szerves kémia általánosan ismert vegyületei. A találmány szerinti a) eljárás során általában hígítószer, így inert szerves oldószer jelenlétében dolgozunk. Előnyösen alkalmazhatók az alifás, ciklusos és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például benzin, benzol, toluol, xilol, pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, ligroin, metilénkloríd, kloroform, széntetraklorid, klórbenzol vagy diklórbenzol, éterek, így dietiléter, diizopropíléter, dioxán, tetrahidrofurán vagy etilénglikol-dietiléter vagy -dimetiléter, ketonok, így aceton, butanon, metil-izopropil-keton, vagy metílizobutil-keton, észterek, így ecetsavetilészter, nitrilek, így acetonitril vagy propionitril, amidok, így dimelilformamid, dímetilacetamid, N-metil-pirrolidon, vagy hexametil-foszforsav-triamid. Oldószerként alkalmazható azonban a kiindulást anyagként alkalmazott (III) általános képletű aminovegyületek megfelelő feleslege is. A találmány szerinti a) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 5C 55 60 65 3
