196976. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid és alkálifémsói előállítására
9 196 976 10 . A 2 példa Diinctil-etil-anvnóniutn-aceto acetarnid-N-szulfondt CHj-CO-CHj—CO—NH—SO, ° [HN (CH3)2C2Hj] 80 g (0,825 mol) amido-szulfonsavat 500 ml jégecetben szuszpendálunk és hűtés közben 80 g (1,096 mól) dimetil-etil-amint csepegtetünk hozzá. A szilárd anyag teljes oldódása után, hűtés közben, 25—35 *C hőmérsékleten 80 ml (1,038 mól) diketént adunk az clegyhcz. 16 ónt múlva a rcakcióelcgyet bepűroljuk és a maradékot acctonnal elkeverjük, amikoris a termék kikristályosodik. 110 g ara szerinti vegyületet (az elméleti hozam 43%-a) kapunk; op.: 73-75 *C. A reakciótennék további 128 g-nyi részét (az elméleti hozam 50%-a) szirup alakjában nyerhetjük ki a kristályosítási anyalúgból. NMR (CDClj) ö: 1,35 g-CH3, 2,2 (CH3-CO-), 2,8 (N-CH3, 3,5 (—CHj—CO—). ÍR (KBr): 1050, 1240, 1475, 1690, 1730 cnr1. A3 példa Trietil-ammóniam-faceto-acetamid-N-szulfondt) A4 példa Tri(n-ptvpil)-ammónhun(aceto-acetamid-N-szulfondt) 5 Cl 13—CO—Cl Ij—CO—NH—SO, [HN(n-C3H,)3] Hozam: 31 g (95%). 10 NMR (CDClj) ö: 2,3 (CH,-CO-), 3,6 (-CH2-CÓ-). ÍR (CH2C12: 1040, 1260, 1420, 1700, 1740 cm-1. 15 A 5 példa Tri(n-buúl)-ammónhtm- 2 q (aceto-acctam id-N-sz idfáruit) CHj—CO—CH2—CO—NH—Sof [HN(n-C4H9)3] 25 Hozam: 36,6 g (94%). NMR (CDClj 6: 2,25 (CH3-CO-), 3,5 (-CI-I2-CO-). ÍR (CH2C!2): 1040, 1250, 1420, 1700, 1740 30 cnr'A6 példa © oe CH3-CO-CH2—CO-NH—S03 [HN(C2H5)3] 9,7 g (0,1 mól) amido-szulfonsavat 100 ml diklór-metánban, 16 ml (0,12 mól) trietil-amin hoz- 40 záadásával oldunk. Ezután 0 ’C hőmérsékleten 8 ml (0,104 mo!) diketént csepegtetünk az clegyhcz. A reakcióelegyet 0 ”C hőmérsékleten 2 óra hosszat, majd szobahőmérsékleten további 2 óra hosszat keverjük. Hexáb hozzáadása útján leválasztjuk a re- 45 akcióterméket és a visszamaradó szirupot további hexánnal mossuk. Vákuumban történő szárítás után 28 g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 99%-a) kapunk; a szirup huzamosabb idő múlva kristályosodni kezd. 50 NMR (CDClj) 5: 1,33 (-CH3), 2,2 (CH3- CO-), 3,2 (N-CH2-), 3,5 (—CHj—CO—). IR (tisztán): 1040, 1230, 1450, 1650, 1670 cnr1. A fenti 3. példában leírt módon állítjuk elő a 55 megfelelő kiindulási aminok amido-szuífonsawal és diketénnel való reagáitatása útján az alábbi 4—7. példában leírt vegyületeket: Dimetil-benzil-ammóniuni(aceto-acetam id-N-szulfondt) CHj—CO-CHj—CO—NH—Sof (HN(CH3)2(CH2-QH3)] Hozam: 29 g (92%). NMR (CDC13) 5: 2,2 (CH3-CO-), 2,75£N—CH3), 2,5 (-CH2-CO-), 4,3 (N-CHj—Ar), 7,35 (-Ar). ÍR (Cl IjCl,): 1040, 1260, 1270, 1700, 1740 cm"1. 1430, 1470, A 7 példa Diizopropil-etil-amnwniuin(accto-acctaniid-N-SZidfundt) CH3-CO-CH3-CO-NH-S03e [HN(i-C3H7)2C2H3] 60 65 Hozam: 28,8 g (93%). NMR (CDClj) 6: 1,3 és 1,4 (-CII3), 2,2 (Cllj—CO—), 3,5 (-CH2-C0-) ÍR (CHjQj): 1040, 1210, 1250, 1420, 1740 cm-1. 1700, 6
