196976. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid és alkálifémsói előállítására

.. . 12

A 8 példa

Trictil-ammónium(aceto-acctanüd-N-szitlfondi)

CHj-CO-CHj-CO-NI Í-Sof [HN (C,HS),]

9»7 g (0.1 mól) amido-szulfonsavat 100 ml acetonban szuszpendálunk és 16 ml (0,12 mól) trietilamint adunk hozzá. Amikor a szilárd anyag már majdnem teljesen oldódott, 0 *C hőmérsékleten 8 ml (0,104 mól) diketént csepegtetünk az elegyhez.

A reakcióelegyet szobahőmérsékleten tovább keverjük, miközben a szilárd rész teljesen oldódik. 16 óra múlva a reakcióterméket hexánnal szirup alakjában leválasztjuk és az elkülönített szirupot további hexánnal való keverés útján tisztítjuk. Vákuumban történő szárítás után maradékként 27 g terméket (az elméleti hozam 96%-a) kapunk szirup alakjában, amely állás közben lassan kikristályosodik.

NMR (CDClj) 6: 1,3 (-CH3,

2,2 (CII3-CO-), 3,55 (-CII2-CO-)

ÍR (tisztán): 1040, 1230, 1450, 1670 cnr1. .

11 ,196

A 9 példa

Tetrabutil-anunónium(aceto-acetamid-N-sztdfondt)

CH,—CO—CH*—CO-NH—Sof [N(C4H9)4]

15.5 g (0,16 mól) atnido-szulfonsavhoz 10 ml metanol és 50 ml víz elegyébcn hozzáadunk 105 ml (0,16 mól) 40%-os vizes tetrabutil - ammonium - hidroxid - oldatot. Az elegyet ezután szárazra pároljuk, a maradékot 100 ml diklór-metánban oldjuk és trietil-aminnal 9—10 pH-értékre állítjuk be. Ezután 10 ml diketént csepegtetünk az elegyhez. 12 óra múlva az elegy pH-értékét újból beállítjuk

9—10-re és a diketén-hozzáadást megismételjük. 16 órával később a reakcióelegyet bepároljuk, amikoris a maradék kristályosodik. A kapott kristálykását leszívatással leszűrjük, majd etil-acetáttal és éterrel mossuk.

34.6 g cím szerinti vegyülctet (az elméleti hozam 52%-a) kapunk; op.: 97—98 *C.

NMR (CDClj) ö: 1,33 (-CH3),

2.2 (CH3—CO—),

3.2 (-jCH2-CO-), 3,5 (—CH,—CO—)

ÍR (CHjClj): 890, 1040, 1255, 1410 cm"1.

A10 példa

Trietil-amrnóniurn(aceío-aceiamid-N-szidfondi)

Cl l3-CO-C! I2—CO—NI I—SO.® [HN (CjH3)3]

19,4 g (0,2 mól) amido-szulfonsav, 15,4 ml (0,2 mól) diketén és 200 ml diklór-metán elegyéhez 0 'C hőmérsékleten, keverés és hűtés közben 45 perc alatt hozzácsepegtetünk 29 ml (0,21 mól) trietilamint. Az elegyet 0 ’C-on további 30 percig keverjük, majd éjjelen át szobahőmérsékleten .állni hagyjuk. Ezután az oldószert lcdesztilláljuk és a maradékot vákuumban szántjuk, amikoris a reakcióterméket szirup alakjában kapjuk, amelyet azután acetonból kristályosítunk.

53 g cím szerinti vegyülctet (az elméleti hozam 94%-a) kapunk; op.: 55—58 'C.

NMR (CDC!3) 6: 1,33 (CH3-),

2.2 (CH3-CO-),

3.2 (N-CH2-), 3,5 (-CH2=-CO-) lR(isztán): 1040, 1230, 1450, 1670 cm“1.

A11 példa

Trietil-ammónium(aceto-acetamid-N-szulfondt)

Cl l3-CO-CI l2-CO-NI l-SOj“'

[HN (C^H,),]

19,4 g (0,2 mól) amido-szulfonsav, 15,4 ml (0,2 mól) diketén és 1,14 ml (0,02 mól) jégecet elegyéhez 100 ml diklór-metánban, 0 *C hőmérsékleten, hűtés és keverés közben 45 perc alatt 29 ml (0,21 mól) trietil-amint csepegtetünk. Az elegyet 0 *C-on további 30 percig keverjük, majd éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot dietil-éterrel mossuk és vákuumban megszárítjuk, majd acetonból kristályosítjuk.

54 g cím szerinti vegyülctet (az elméleti hozam 96%-a) kapunk; op.: 55—58 'C

NMR (CDC13) 6: 1,33 (CH3-),

2,2 (CH3-CO-), 3,5 (-CH-CO-)

ÍR (tisztán): 1040, 1230, 1450, 1670 cm-'.

A12 példa

Dimetil-fenil-ammónium(aceto-acetamid-N-szulfondt)

CHj-CO-CHj-CO-NI i-sof [HN (CH3)2C6Hj]

9,7 g (100 mmol) amido-szulfonsavhoz 100 ml jégecetben hozzáadunk 15,1 ml (120 mmol) N,N- dimctil-anilint és az elegyet a szilárd anyag teljes oldódásáig keverjük. Ezután 8 ml (104 mmol) diketént adunk az elegyhez, majd 16 óra elteltével további 1 ml diketént adunk hozzá. Amint a diketén elreagált, a reakcióelegyet bepároljuk és a maradékot éterrel való elkeverés útján leválasztjuk. 90%-os hozammal kapjuk a cím szerinti vegyületet (27,2 g).

NMR (CDCI,) Ä: 2,2 (CIlj-CO—),

3,5 (—CHj—Cü—)

976

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7