196955. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fenilhidrazin-származékok előállítására
3 196 955 4 A (IV) általános képletű akrilnitril-származékok - a képletben R4 jelentése a már megadott - ismertek (34 945. számú európai és 31 29 429. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat). A herbicid hatású (VI) általános képletű helyettesített 5 - (acil - amino) - 1 - fenil - pirazol - származékokat — a képletben R1 és (X)„R3, R4 jelentése a már megadott és R5 jelentése hidrogénatom, alkil-, alkenil-, alkinil-, adott esetben helyettesített cikloalkil-, alkoxi-alkil-, alkil - tio - alkil-, halogén-alkil- vagy adott esetben helyettesített arilcsoport - úgy állítjuk elő, hogy a (III) általános képletű 5 - amino - pirazol -származékot - a képletben R1 és(X)„R\ R4jelentése a már megadott - a (VII) általános képletű acilezőszerrel - a képletben R5 jelentése a már megadott és A jelentése aktiváló lehasadó csoport, így például halogénatom vagy R5—CO—O— általános képletű csoport — a képletben R5 jelentése a már megadott- reagáltatjuk adott esetben hígítószer, így például kloroform jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer, így például trietil-amin jelenlétében - 20 °C és + 150 °C közötti hőmérsékleten. Az előzőekben leírt eljárásban 1 mól (III) általános, képletű 5 - amino - pirazolra - a képletben R' és. (X)„R3, R4 jelentése a már megadott — számítva 1 —20 mól, előnyösen 1 — 15 mól (VII) általános képletű acilezőszert - a képletben R5 és A jelentése a már megadott — és általában 1-3 mól, előnyösen 1-2 móli savmegkötőszert alkalmazunk. A reakciót ismert módon folytatjuk le és a reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel, és a (VI) általános képletű végterméket — a képletben R1 és (X)„R3, R4 jelentése a már megadott - ismert módon izoláljuk. A (VII) általános képletű acilezőszerek — a képletben R5 és A jelentése a már megadott — ismertek. Előállítási példák 1. példa (1) képletű vegyidet előállítása 6,2 g (0,025 mól) 3,4,5 - triklór - (trifluor - metil) - benzolt és 6,25 (0,125 mól) hidrazin-hidrátot 12 ml piridinben 48 órán át 115 — 120 °C hőmérsékleten forralunk visszafolyatás közben. A reakcióelegy feldolgozása céljából az oldószert ledesztilláljuk, a visszamaradó anyagot felvesszük vízben és háromszor mintegy 30 ml diklór-metánnal extraháljuk. Az egyesített szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk, vákuumban bepároljuk és desztilláljuk. így 5,1 g (83%) 2,6 - diklór - 4 - (trifluor - metil) - fenil - hídrazint kapunk, op. 56-57 °C, gázkromatográfiásán meghatározott 90%-os tartalommal. 2. példa (2) képletű vegyület előállítása 200 g (0,704 mól) 2,3,4,5 - tetraklór - (trifluor - metil) - benzolt és 240 ml (247,2 g/4,94 mól) hidrazinhidrátot 500 ml dioxánban 14 órán át 100— 105 °C hőmérsékleten forralunk visszafolyatás közben. A lehűlt kétfázisú reakcióelegyből a nehezebb (vizes) fázist elválasztjuk és a szerves fázist vákuumban szárazra pároljuk. A visszamaradó anyagot 600 ml vízben és 100 ml dikiór-metánban szuszpendáljuk, pH-értékét 10%-os vizes nátrium - hidroxid - oldattal 10-re állítjuk be és lassan 30-35 °C hőmérsékletre melegítjük, ekkor a zavaros szuszpenzióból két tiszta fázis keletkezik. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni, a szerves fázist elválasztjuk, 200 ml tömény vizes nátrium - klorid - oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A kapott nyers terméket 370 ml forró hexánban 3-4 órán át keverjük, 15 órán át 0-5 °C hőmérsékleten hütjük, hidegen leszívatjuk és 2-3 órán át 50 °C hőmérsékleten vákuumban szárítjuk. Így 146 g (71,2%) 2,3,6 - triklór - 4 - (trifluor - metil) - fenil - hídrazint kapunk, op. 67 — 70 °C, gázkromatográfiásán meghatározott 96%-os tartalommal. 3. példa (3) képletű vegyület előállítása 41 g (0,82 mól) hidrazin-hidráthoz 136 ml dioxánban 20 — 40 ”C hőmérsékleten, keverés közben hozzácsepegtetünk 85 g (0,27 mól) 1,2,3 - triklór - 5 - (trifluor - metil) - szulfonil - benzolt 68 ml dioxánban. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 2 órán át keverjük 100— 105 °C h őmérsékleten visszafolyatás közben. Lehűlés után a reakcióelegyet vízzel elegyítjük és a keletkező csapadékot leszívatjuk. A kapott terméket szárítás után toluolból átkristályosítjuk. Hasonló módon állítjuk elő a következő (I) általános képletű helyettesített fenil - hidrazin - származékot. I. táblázat A példa száma R1 R2 X R3 n 0p‘ n fC) 4 H H S cf3 1 60-62 A kiindulási vegyület előállítása (4) képletű vegyület előállítása 1123 g (4,6 mól) 4 - [(trifluor - metil) - szulfonil] - klór - benzol, 11,5 g (0,13 mól) vagy(ll)-szulfid és 11,5 g (0,045 mól) jód elegyét 100- 120 °C hőmérsékleten klórral elegyítjük. A reakciót gázkromatográfiásán követjük és amikor a kívánt tennék tartalma 36%, a reakciót megszakítjuk. A reakcióelegyet frakcionált desztillálással dolgozzuk fel. így 554 g (38,5%) 3,4,5 • triklór - [(trifluor - metil) - szulfonil - benzolt kapunk, fp. 143 "C/22 mbar, op. 102-103 ’C. 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
