196888. lajstromszámú szabadalom • Akrilsav-amid származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás akrilsav-amid-származékok előállítására
21 196 883 22 b) 5-(4-Klór-feml)~3-(3,4-dimetoxi-fenil)~ 2-me til-pent a-2,4-dien-1-karbonsav 6,17 g (55 mmól) kálium-lcrc-butilátot feloldunk 20 ml vízmentes dimetil-formamidban, és keverés közben jeges fürdőn hozzácsepegtetjük 13,2 g (50 mmól) 3-(3,4-dimetoxi-fenii)-2-metil-krotonsav-etil-észternek és 7,73 g (55 mmól) 4-klór-benzaldeliidnek 20 ml vízmentes dimctil-formamiddal készüli oldatát. Az elegyet 6 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, vizet adunk hozzá, és sósavval megsavanyítjuk. A kapott pasztát forró vázzel összekeverjük és oldódásig részletekben nátrium-karbonátot adunk hozzá. A vizes oldatot toluollal kirázzuk. Sósavval való megsavanyítás után olajat kapunk, amelyet toluol és petroléter elcgyéből átkristályosítunk. Kitermelés ll g (61%). Olvadáspontja 164 °C. c) 5-(4-Klór-fenil)-3-(3,4-dimetoxi-fenil)-2-metil-penta-2,4-dién-/-karbonsav-morfolid 5,38 g (15 mmól) 5 - (4 - klór - feni!) - 3 - (3,4 - dimetoxi - fenil) - 2 - metil - penta - 2,4 - dién - 1 - karbonsavat feloldunk 30 ml vízmentes tetrahidrofuránban, és részletekben hozzáadunk 3,24 g (20 mmól) l,r-karbonil-diimidazo!t. A szén-dioxid-fejlődés befejeződése után hozzáadunk 1,74 g (20 mmól) morfolint, 10 percig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Az oldatot vákuumban bepároljuk, és a maradékot toluol és víz elegyével kirázzuk. A toluolos fázist vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban körülbelül 20 ml-re bepároljuk. Az oldatot toluollal összekevert 30 g kovasavgéllel töltött oszlopon tisztítjuk. Először toluolla, majd toluol és acélon 90 : 10 tf-arányú clegyével eluálunk. Az Rf = 0,52 értékű frakciókat (ko-. vasavgél-lemezen toluol és aceton 70 : 30 tf-arányú elegyével) összegyűjtjük, és vákuumban bepároljuk. Kitermelés 4,95 g (77%) olaj. Elemi összetétele (%-ban): számítolt: C 67,39 H 6,12 N 3,27, talált: C 67,61 H 6,10 N 3,36. 4L példa 5-( 4-Klór-fenil)-3-( 3,4-dimetoxi-fenil) - penta-2,4-dién-1 -karbonsav-morfolid a) 3,4-Dimetoxi-acetofenon 345,5 g (2,5 mól) veratrolt 1400 ml etilén-kloridban szuszpendálunk, és hozzáfolyatunk 215,9 g (2,75 mól) acetil-kloridot. 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd sós jégfürdőben lehűljük és hozzáadunk 366,6 g (2,75 mól) aumínium-kloridot. Három óra hosszat 15 °C alatt keverjük. Feldolgozás és rotációs bepárlón Való desztillálás után 419,1 g (93%) olajat kapunk. Forráspontja 0,5 mbar nyomáson 125-127 ‘C. Széntetraklorid és petroléter elegyéből kristályosítva 48 — 50 °C olvadásponlú terméket kapunk. b) 3,4-Dimetoxi-P-metd-fahéjav-etil-észter 1,7 liter vízmentes 1,2-dimeloxi etánban.szuszpendált 291,7 g (2,6 mól) kálium-terc-butiláthoz 576,2 g (2,57 mól) trietil-foszfono-acetátot folyatunk, 15 percig keverjük, majd hozzáadunk 463 g (2,57 mól) olajos 3,4-dimetoxi-acetofenont. Az elegyet 7 óra hosszat körülbelül 60 °C-on keverük. Az oldószert rotációs bepárlón eltávolítjuk, a maradékhoz vizet adunk, és éterrel kirázzuk. Az éteres lazistból 558 g (87%) 3,4- dimetoxi-ß-metil-fahejsav-etil-6sztert kapunk. Forráspontja 0,17 mbar nyomáson 137 °C. c) 3-(3,4-dimetoxi-fenil)-5-(4-klór-fenil)penta-2,4-dicn-l-karbonsav 28,1 g (0,25 mól) kálium-terc-butiláthoz 75 ml dimetil-formamidban hűtés közben 10—15 0Cron 10 perc alatt hozzáadunk 30,7 g (0,22 mól) 4-klórbenzaldchidet és 50 g (0,20 mól) 3,4-dimetoxi-ß-metilfahéjsav-etil-csztert. Az elegyet 45percig hűtés nélkül keverjük, hozzáadunk 350 ml vizet és 50 ml 6n sósavval megsavanyítjuk. A kivált terméket leszívatjuk, és dioxánbol átkristályosítjuk. Kitermelés 57,6 g (84%). Olvadáspontja 226-227 °C. d) 3-(3,4-Dimetoxi-fenil)-5-(4-klór~fenil)penta-2,4-dién-I-karbonsav-morfolíd .4,52 g (52 mmól) morfolinhoz 15 ml piridmben hűtés közben - 5-0 °C-on 10 perc alatt 2,38 g (17,3 mmól) foszfor-trikloridot csepegtetünk. Szobahőmérsékleten fél órás reagáltatás után egyszerre hozzáadunk a c) pontban kapott 12,1 g t35 mmól) sav 35 ml piridinnel készült szuszpenzióját. Három óra hoszszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd fél óra hosszat 40 °C-on keverjük. Az elegyhez jeget és tömény sósavat adunk erősen savas reakcióig. Etilacelát hozzáadásával a terméket leválasztjuk. Kiszűrjük, vízzel cs etil-acetánttal mossuk, majd izopropanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. Kitermelés 12,3 g (85%). Olvadáspontja 125-126 ‘C.. 42. példa 3-[3,4~(Metilén-dioxi)-fenil]-5- (4-klór-fenil)-penta-2,4-dién-i[-karbonsavizopropil-amid a) 3-[3,4-(Mefilén-dioxi)~fenil]-5-, (4-klór-fenil)~penta-2,4-dién~l-karbonsav 35 g (0,25 mól) kálium-terc-butilátnak 80'ml dimetil-formamiddal készült szuszpenziójához 10 perc alatt hűtés közben 29 g (0,26 mól) 4-klór-benzaldehidet és 55 g (0,235 mól) 3,4-9metil6n-dioxi)-ß-metilfahéjsav-etil-észtcrt 160 ml dimetil-formamidban adunk olyan ütemben, hogy ne melegedjen 20 *C fölé. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 14
