196886. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 4-klór-ariloxi-acetil és 4-klór-ariloxi-propionil malonészter származékot tartalmazó herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 196 886 2 0 r3 o C-OFT* I «I t Z-CH-C-CH \ L c-oir II 0 A találmány hatóanyagokként új, (1) általános kép- Ictü 4-klór-ariloxi-acetil- vagy 4-klór-ariloxi-propionil-malonészter-származékokat tartalmazó herbicid kompozíciókra vonatkozik. A találmány tárgya további eljárás az új hatóanyagok előállítására. Ismeretes, hogy egyes ariloxi-alkán-karbonsavszármazékok herbicid hatást mutatnak. Ilyen hatással rendelkező vegyületeket ismertet az 1 186 520 sz. francia és a 2 523 228 és 2 543 397 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy az idézett közleményekben ismertetett vegyületektöl a karbonilcsoporthoz kapcsolódó molekularész jellegében eltérő, új (I) általános képletü 4-klór-ariloxi-acetil- és 4-klór-ariloxi-propionil-malonészter-származékok - a képletben R1 klóratomot vagy metilcsoportot jelent, R2 hidrogénatomot vagy klóratomot jelent, R3 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, R4 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent és a két R4 csoport azonos vagy eltérő lehet, és X nitrogénatomot vagy —CH-csoportot képvisel a rokonszerkezetű, ismert vegyületeknél lényegesen erősebb preemergéns herbicid hatást fejtenek ki. Az (I) általános képletü új vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények számos növényi kultúrában, elsősorban kukoricában igen előnyösen alkalmazhatók széleslevelű gyomok irtására. A kompozíciók — az ismert hatóanyagú készítményekkel ellentétben - a gyomirtáshoz szükséges mennyiségben a haszonnövényeket egyáltalán nem károsítják. A találmány tehát herbicid kompozíciókra vonatkozik, amelyek hatóanyagokként 0,001 -95 tömeg % (1) általános képletü 4-klór-ariloxi-acetil-, illetve 4- klór-ariloxi-propionil-malonésztcr-származékot - a képletben R1, R2, R3, R4 és X jelentése a fenti - tartalmaznak, szilárd és/vagy folyékony hordozóanyagokkal és adott esetben segédanyagokkal (például felületaktív anyagokkal, habzásgátlókkal, tapadásfokozó anyagokkal, fagyásgátló anyagokkal és hasonlókkal) együtt. A találmány szerinti kompozíciók szilárd és folyékony készítmények (például porkészítmények, granulátumok, paszták, emulziók, szuszpenziók vagy oldatok) egyaránt lehetnek. Ezek a készítmények a mezőgazdasági célokra alkalmas kártevőirtó kompozíciók szokásos segédanyagait és hordozóanyagait tartalmazhatják. A szilárd hordozóanyagok ásványi vagy szintetikus anyagok lehetnek, amelyek közül példaként a kaolint, kovaföldet, talkumot, attapulgitot, diatómaföldet, alumínium-oxidot, kovasavat és különféle szilikátokat említjük meg. Folyékony hordozóanyagként használhatunk különböző forráspontú ásványolajfrakciókat (például gázolajat vagy kerozint), állati vagy növényi eredetű olajokat, aromás, alifás vagy aliciklusos szénhidrogéneket (például benzolt, toluolt, xilolt, ciklohexánt, tetrahidro-naftalint stb.) és ezek származékait (így klór-benzolt, szén-tetrakloridot, alkilczett naftalinokat, ciklohexanolt, butanolt stb.) vagy erősen poláros oldószereket (például dimetilformamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metil-pirrolidont, vizet stb.). Felületaktív anyagokként (emulgeáló-, diszpergá- 16-, nedvesítő- és habképzőszerekként, aggregálódást megakadályozó és lepergést gátló anyagokként) ionos és nemionos anyagokat egyaránt alkalmazhatunk. Az ionos felületaktív anyagok közül a telített vagy telítetlen karbonsavak sóit, az alifás, aromás vagy alifásaromás szénhidrogének szulfonátjait, az alkil-, aril- és aralkii-alkoholok szulfonátjait, az alkil-, aril- és aralkil-karbonsavak, -észterek és -éterek szulfonátjait, a fenolok, krezolok vagy naftalin kondenzációs termékeinek szulfonátjait, a szulfátéit növényi vagy állati olajokat, az alkil-, aril- vagy aralkil-foszfát-észtereket, továbbá az etilén-oxid zsiralkoholokkal vagy alkil-fenolokkal képezett poliglikol-étereinek szulfonátjait és foszfátját említjük meg. A nemionos felületaktív anyagok például a következők lehetnek: etilén-oxid zsíralkoholokkal képezett kondenzációs termékei, alkil-aril-poliglikol-éterek, etilén-oxid és/vagy propilén-oxid polimerek és származékaik, alkil-cellulózok. Habzásgátlókként például kis móltömegű etilénoxid/propilén-oxid koncentrátumokat, alifás alkoholokat, speciális szilikonolajokat és zsírsav-amidokat használhatunk. Tapadásfokozó anyagokként, illetve sürítöszerekként alkáliföldfém-szappanokat, szulfoborostyánkősav-észter-sókat, továbbá természetes és szintetikus, vízoldható vagy vízben duzzadó makromolekuláris anyagokat használhatunk. Fagyásgátlókként célszerűen etilén-glikolt, propilén-glikolt vagy glicerint alkalmazunk. A találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletü új 4-klór-aril-oxi-acetil- és 4-klór-ariloxipropionil-malonészter-származékok előállítására. Az (I) általános képletü vegyületeket a találmány szerint úgy állíthatjuk elő, hogy a) a (II) általános kcpletü 4-klór-ariloxi-alkánkarbonsav-származékokat - képletben R\ R2, R3 és X jelentése a fenti és halogénatomot, előnyösen klóratomot, ciano-csoportot, 1 - 4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkil-karbonil-oxi-csoportot vagy I -4 szénatomos alkil-csoportot tartalmazó alkil-oxi-karbonil-oxi-csoportot jelent - a (III) általános képletü maloncszlerek - a képletben R4 jelentése a fenti - alkálifém- vagy alkáliföldfém-származékai-5 10 15 2C 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
