196885. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ariloxi-fenoxi-acil-malonsav-észtereket tartalmazó herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 196 885 2 o CHj 0 C-OR3 Z-CH-(CH = CH)n-C-CH V 'c-OR3 6 Rz Vl O CHj 0 C-OR3 p-(QVo-CH-(CH-CH)n-C-CH VII _^C-OR3 c) a (VI) általános képletü vegyületeket (VII) általános képletű vegyületekkel reagáltatják. A felsorolt képletekben R\ R2, R3, X és n jelentése a fenti, Z halogénatomot jelent, Y halogénatomot, cianocsoportot vagy (l-6 szénatomos alkiI)-karbonil-oxi-csoportot jelent, a Q hidroxilcsoport és ugyanakkor P halogénatomot jelent, vagy Q halogénatomot és ugyanakkor P hidroxilcsoportot képvisel. A találmány hatóanyagként új, (I) általános képlctü ariloxi-fenoxi-acil-malonsav-észterekct tartalmazó herbicid kompozíciókra vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás az új hatóanyagok előállítására. Ismeretes, hogy egyes fenoxi-fenoxi-karbonsavszármazékok herbicid hatást mutatnak. Ilyen hatással rendelkező vegyületeket ismertet a 178 245 sz. magyar, valamint a 4 448 966 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy az idézett közleményekben ismertetett vegyületektől a karbonilcsoporthoz kapcsolódó molekularész jellegében eltérő, új (I) általános képletü ariloxi-fenoxi-acil-malonsav-észterek - a képletben R1 halogénatomol vagy trifluor-mctil-, triflüormetoxi- vagy cianocsoportot jelent, R2 hidrogénatomot, klóratomot vagy metilcsoportot jelent, R3 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és a molekulában szereplő két R3 szubsztituens azonos vagy eltérő lehet, X nitrogénatomot vagy —CH— csoportot jelent, és n értéke 0 vagy I — a rokonszerkezetü, ismert vegyületeknél kedvezőbb posztemergens herbicid hatást fejtenek ki. Az (I) általános képletű új vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények számos, elsősorban kétszikű növénykultúrában igen előnyösen alkalmazhatók füszerű gyomok szelektív irtására. A találmány tehát herbicid kompozíciókra vonatkozik, amelyek hatóanyagokként 0,01-95 tömeg % mennyiségben (I) általános képletü ariloxi-fenoxiacil-malonsav-észtereket — a képletben R1, R2, R3, X és n jelentése a fenti — tartalmaznak, szilárd és/ vagy folyékony hordozóanyagokkal és adott esetben segédanyagokkal (például felületaktív anyagokkal, habzásgátlókkal, tapadásfokozó anyagokkal, fagyásgátló anyagokkal és hasonlókkal) együtt. A találmány szerinti kompozíciók szilárd és folyékony készítmények (például porkcszítmények, granulátumok, paszták, emulziók, szuszpenziók vagy oldatok) egyaránt lehetnek. Ezek a készítmények a mezőgazdasági célokra alkalmas kártevőirtó kompozíciók szokásos hordozóanyagait és segédanyagait tartalmazhatják. A szilárd hordozóanyagok ásványi vagy szintetikus anyagok lehetnek, amelyek közül példaként a kaolint, kovaföldet, talkumot, attapulgitot, diatómaföldet, alumíniumoxidot, kovasavat és különféle szilikátokat említjük meg. Folyékony hordozóanyagként használhatunk különböző forráspontú ásványolaj-frakciókat (például gázolajat vagy kerozint), állati vagy növényi eredetű olajokat, aromás, alifás vagy alicikíusos szénhidrogéneket (például benzolt, toluolt, xilolt, ciklohexánt, tetrahidro-naftalint stb.) és ezek származékait (így klór-benzolt, szén-tetrakloridot, alkilezett naftalinókat, ciklohexanolt, butanolt stb.) vagy erősen poláros oldószereket (például dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metil-pirrolidont, vizet stb.). Felületaktív anyagokként (emulgeáló, diszpergáló-, nedvesítő- és habképzőszerekként, aggregálódást megakadályozó és lepergést gátló anyagokként) ionos és nemi nos anyagokat egyaránt alkalmazhatunk. Az ionos felületaktív'anyagok közül a telített vagy telítetlen karbonsavak sóit, az alifás, aromás vagy alifásaromás szénhidrogének szulfonátjait, az alkil-, aril- és aralkilalkoholok szulfonátjait, az alkil-, aril- és aralkilkarbonsavak, -észterek és -éterek szulfonátjait, a fenolok, krezolok vagy naftalin kondenzációs termékeinek szulfonátjait, a szulfatált növényi vagy állati olajokat, az alkil-, aril- vagy aralkil-foszfát-észtereket, továbbá az etilén-oxid zsíralkoholokkal V3gy alkil-fenolokkal képzett poliglikol-étereinek szulfátjait és foszfátjait említjük meg. A nemionos felületaktív anyagok például a következők lehetnek: etilén-oxid zsíralkoholokkal képezett kondenzációs termékei, alkil-aril-poliglikol-éterek, etilénoxid és/vagy propilén-oxid polimerek és származékaik. alkil-ccllulózok, Habzásgátlókként például kis móltömegű etilénoxid/ propilén-oxid kondenzátumokat, alifás alkoholokat, speciális szilíkonolajokat és zsírsav-amidokat használhatunk. Tapadásfokozó anyagokként, illetve sűrítőszerekként alkáliföldfém-szappanokat, szulfoborostyánkősav-észler-sókat, továbbá természetes és szintetikus vízoldható vagy vízben duzzadó makromolekuláris anyagokat használhatunk. Fagyásgátlóként célszerűen etilén-glikolt, propilénglikolt vagy glicerint alkalmazunk. A találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletü új ariloxi-fenoxi-acil-malonsav-észterek előállítására. Az (1) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állíthatjuk elő, hogy a) a (II) általános képletű ariloxi-fenoxi-karbonsavszármazékokat - a képletben R1, R2, n és X jelentése a fenti, és Y halogénatomot, előnyösen klóratomot, ciano-csoportot, I -4 szénatomos alkil-csoportot tartalmazó alkil-karbonil-oxi-csoportot vagy 1 —4 szénatomos alkil-csoportot tartalmazó alkil-oxi-karboniloxi-csoportot jelent - a (III) általános képletü malonészterek - a képletben R3 jelentése a fenti - alkálifém vagy alkáliföldfém — származékaival, előnyösen nátrium-, kálium- vagy magnézium-származé5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
