196884. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-benzoil-malonészter származékokat tartalmazó herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 196 884 2 A találmány hatóanyagokként új, (I) általános képletü fenoxi-malonészter-származékokat tartalmazó herbicid kompozíciókra vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás az új hatóanyagok előállítására. Ismeretes, hogy egyes fenoxi-benzoesav-származékok herbicid hatást mutatnak. Ilyen hatással rendelkező vegyületeket ismertet a 3 979 437 és a 3 652 645 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy az idézett közleményekben ismertetett vegyületektől a karbonilcsoporthoz kapcsolódó molekularész jellegében eltérő, új (I) általános képletű fenoxi-benzoil-malonészter származékok — a képletben Rl halogénatomot vagy ciano-, nitro-, metil-, metiltio- vagy trifluor-metil-csoportot jelent, R2 és R3 egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogénatomot, vagy trifluor-metil-csoportot jelent, R4 hidrogénatomot, halogénatomot, ciano-csoportot vagy nitrocsoportot jelent, és R5 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és a molekulában szereplő két R5 szubszlituens azonos vagy eltérő lehet -a rokonszerkezetű, ismert vcgyületeknél lényegesen erősebb preemergens herbicid hatást fejtenek ki. Az (I) általános képletű új vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények számos növényi kultúrában, elsősorban kukoricában igen előnyösen alkalmazhatók fűszerű és széleslevelü gyomok szelektív irtására. A találmány tehát herbicid kompozíciókra vonatkozik, amelyek hatóanyagokként 0,01 -95 tömeg % (I) általános képletű fenoxi-benzoil-melonészter-származékot - a képletben R1, R2, R3, R4 és R5 jelentése a fenti - tartalmaznak, szilárd és/vagy folyékony hordozóanyagokkal és adott esetben segédanyagokkal (például felületaktív anyagokkal, habzásgátlókkal, tapadásfokozó anyagokkal, fagyásgátló anyagokkal és hasonlókkal) együtt. A találmány szerinti kompozíciók előnyösen olyan hatóanyagokat tartalmaznak, amelyek (I) általános képletében R1 klóratomot vagy trifluor-metil-csoportot, R2 klóratomot, R3 hidrogénatomot vagy klóratomot, R4 nitrocsoportot, halogénatomot vagy cianocsoportot és Rs ctilcsoportot jelent. A találmány szerinti kompozíciók szilárd és folyékony készítmények (például porkészítmények, granulátumok, paszták, emulziók, szuszpenziók vagy oldatok) egyaránt lehetnek. Ezek a készítmények a mezőgazdasági célokra alkalmas kártevőirtó kompozíciók szokásos hordozóanyagait és segédanyagait tartalmazhatják. A szilárd hordozóanyagok ásványi vagy szintetikus anyagok lehetnek, amelyek közül példaként a kaolint, kovaföldet, talkumot, attapulgitot, diatómaföldet, alumínium-oxidot, kovasavat és különféle szakátokat említjük meg. Folyékony hordozóanyagként használhatunk különböző forráspontú ásványolajfrakciókat (például gázolajat vagy kerozint), állati vagy növényi eredetű olajokat, aromás, alifás vagy aliciklusos szénhidrogéneket (például benzolt, toluolt, xilolt, ciklohexánt, tetrahidro-na^talint stb.) és ezek származékait (így klór-benzolt, szen-tetrakloridot, alkilezett naftalinokat, ciklohexanolt, butanolt stb.) vagy erősen poláros oldószereket (például dimetilformamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metil-pirrolidont, vizet stb.) Felületaktív anyagokként (emulgeáló-, diszpergáló-, nedvesítő- és habképzőszerekként, aggregálódást megakadályozó és lepergést gátló anyagokként) ionos és nemionos anyagokat egyaránt alkalmazhatunk. Az ionos felületaktív anyagok közül a telített vagy telítetlen karbonsavak sóit, az alifás, aromás vagy alifásaromás szénhidrogének szulfonátjait, az alkil-, aril- és aralkil-alkoholok szulfonátjait, az alkil-, aril-és aralkil-karbonsavak, -észterek és -éterek szulfonátjait, a fenolok, krezolok nagy naftalin kondenzációs termékeinek szulfonátjait, a szulfatált növényi vagy állati olajokat, az alkil-, aril- vagy aralkil-foszfát-észtereket, továbbá az etilén-oxid zsíralkoholokkal vagy alkil-fenolokkal képezett poliglikol-étereinek szulfonátjait és foszfátjait emlitjük meg. A nemionos felületaktív anyagok például a következők lehetnek: etilén-oxid zsíralkoholokkal képezett kondenzációs termékei, alkil-arií-poliglikol-éterek, etilén-oxid és/vagy propilén-oxid polimerek és származékaik, alkii-cellulózok. Habzásgátlóként például kis móltömegű etilénoxid/propilén-oxid kondenzátumokat, alifás alkoholokat, speciális szilikonolajokat és zsírsav-amidokat használhatunk. Tapadásfokozó anyagokként, illetve sűrítőszerekként alkáliföldfém-szappanokat, szulfoborostyánkősav-észter-sókat, továbbá természetes és szintetikus vizoldható vagy vízben duzzadó makromolekuláris anyagokat használhatunk. Fagyásgátlóként célszerűen etilén-glikolt, propilénglikolt vagy glicerint alkalmazunk. A találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletű új fenoxi-benzoil-malonészter származékok előállítására. ~ -----Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állíthatjuk elő, hogy a) a (II) általános képletű fenoxi-benzoésav-származékokat - a képletben R1, R2, R3, R4 jelentése a fenti, és Y halogénatomot, ciano-csoportot, 1—4 szénatomos alkil-csoportot tartalmazó alkil-karboniloxi-csoportot vagy 1 — 4 szénatomos alkil-csoportot tartalmazó alkil-oxi-karbonil-oxi-csoportot jelent - a (III) általános képletű malonészterek - a képletben R* jelentése a lenti — alkálifém- vagy alkáliföldfémszármazékaival, előnyösen kálium- vagy magnéziumszármazékaival, vagy alkáliföldfém vegyület, előnyösen magnézium-klorid jelenlétében a (III) általános 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
