196818. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szialinsav származékok előállítására

11

196 818

12

eluálvu kromatografáijuk, így 85,8 g (57,8%) (2) képlettel ábrázolt vegyületet kapunk, amelynek adatai a következők:

NMR (90 MHz, kloroform) 5 ppm (TMS) : 1,96; 2,04; 2,12; 2,06 (OCOCH3 * 7); 5,64-6,00 (1H, m, —CH2—CW=CH2).

2. példa:

85,8 g (0,127 mól) (2) képlettel ábrázolt vegyületet oldunk 600 ml metanolban. Hozzáadunk 10 ml 1 mólos metanolos nátrium-metanolát oldatot, és szobahőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük A kivált kristályos anyagot kiszűrjük. Ilymódon 41,8 g (86,2%) (3) képlettel ábrázolt vegyületet kapunk, amelynek elemanalíz-s adatai a C15H260n összegképletre a következők ; számított: C% 47,12; H% 6,85;

mért; C% 46,92; H% 7,01.

,?. példa:

44,4 g (0,116 mól) (3) képlettel ábrázolt vegyületet 550 ml aceton és 550 ml dimetil-formamid elegyében szuszpendálunk. Hozzáadunk 2,32 g p-toluolszulfonsavat és 25,4 g 2,2 - dimetoxi - propánt, majd az elegyet szobahőmérsékleten 2 napig keverjük. Utána 10 ml trietil-amint adunk a reakcióclcgyhez, és vákuumban bepároljuk. A maradékhoz etil-acetátot adunk, és a csapadékot kiszűrve 41,4 g (91,1 %) anyagot kapunk, amely a (4) és (5) képlettel ábrázolt vegyületek keveréke, és adataik a következők:

Rr = 0,56 (kloroform : metanol = 5:1),

A (4) képlettel ábrázolt vegyület:

CMR D20 (dioxán)

25,952; 27,740 —CH3; 101,695; 102,727 anomer szén;

118,981 =CH2; 134,096 —CH=.

Az (5) képlettel ábrázolt vegyület:

CMR D20 (dioxán)

18,421; 28,770 —CH3; 101,695; 103,321 anomer szén;

119,090 =CH2; 131,043 —CH=. 4 * * * * *

4. példa:

2,2 g (5,2 mmól) (4) és (5) képletekkel ábrázolt

vegyületek keverékéből álló anyagot 50 ml dimetilformamidban szuszpendálunk, majd hozzáadunk

1,87 g 50%-os ásványolajos nátrium-hidrid diszperziót, és szobahőmérsékleten 30 percig keverjük. Ezután jeges hűtés közben 6,67 g (39,0 mmól) benzil-bromidot adunk hozzá, és szobahőmérsékleten további 24

óra hosszat keverjük. Az elegyhez jeges hűtés közben kevés metanolt adunk, majd 30 percig keverjük, és végül vákuumban bepároljuk. A maradékot etilacetátban oldjuk, vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bcpároljuk. A kapott maradékot 120 g Wakogcl C 300 szilikagéllcl töltött oszlopon kromatografáijuk. így 2,47 g (56,9%) (6) képlettel ábrázolt vegyületet kapunk.

A (6) képlctü vegyüld clcmanalízis adatai a C5jH6oO,i összegképletre: számított: C% 72,91; H% 6,92;

mért: C% 72,79; H% 6,87.

A (7) képlctű vegyület elemanalízis adatai a C53H60O„ összegképletre: számított: C% 72,91; H% 6,92;

mért: C% 72,95; H% 6,93.

5. példa:

2,47 g (2,8 mmól) (6) képlettel ábrázolt vegyületet oldunk 60 ml 90%-os vizes ecetsavoldatban, és 60 °C-on 3 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet ezután vákuumban bepároljuk, és a maradékot dietilétei és hexán elegyéből átkristályosítjuk. Tűszerű kristályos anyagként 1,24 g (52,6%) (8) képlettel ábrázolt vegyületet kapunk, amelynek adatai a következők: Olvadáspont: 112-113 °C:

[aß0 = + 19,0° (c = 1,50; kloroform).

Az elemanalízis eredményei a C50H56Ou összegképletre:

számított: C% 72,09; H% 6,78;

mért: C% 72,10; H% 6,80.

6. példa:

1,66 g (1,9 mmól) (7) képlettel ábrázolt vegyületet 30 ml 90%-os vizes ecetsavoldatban oldunk, és 60 "C-on 3 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet utána vákuumban bepároljuk. A maradékot kloroform/hexán elegyből átkristályosítva 1,01 g (67,6%) (9) képlettel ábrázolt vegyületet kapunk, amelynek adatai a következők:

Olvadáspont: 159-160 °C.

Nd° = +26,3° (c = 1,07; kloroform).

Az elemanalízis adatai a C5qH}60,, összegképletre: számított: C% 72,09; H% 6,78;

mért: C% 72,06; H% 6,79.

7. példa:

2,11 g (5,0 mmól) (4) képlettel ábrázolt vegyületet oldunk 15 ml ecetsavanhidrid és piridin elegyében. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 24 óra hosszat keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot 250 g Wakogel C-300 szilikagéllcl töltött oszlopon 3,5% metanolt tartalmazó kloroformmal cluálva kromatografáljuk, ilymódon 2,31 g (73,1%) (10) képlettel ábrázolt vegyületet kapunk, amelynek adatai a következők:

[a]?,2 = +6,70° (c = 1,15; kloroform).

Az elemanalízis eredményei a C28H40O16 • 1/2 H20 összegképletre:

számított: C% 52,41; H% 6,44;

mért: C% 52,31; H% 6,24.

8. példa:

15,5 g (23,9 minői) (10) képlettel ábrázolt vegyületet oldunk 90%-os trifluor-ecetsavban, és szobahőmérsékleten 20 percig keverjük. Utána a reakcióele-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7