196818. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szialinsav származékok előállítására
9 196 818 10 oldunk 5 ml vízmentes piridinben, majd hozzáadunk 278 mg(l,0 mmól) trilil-kloridot. Az elegyet szobahőmérsékleten 24 óra hosszat, majd 55 °C-on meg 4 óra hosszat keverjük. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot kloroformban oldjuk, az oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A kapott maradékot 50 g Wakogel C-300-zal töltött oszlopon hexán: etil-acetát = 4 : 1 eleggyel kromatografáljuk. Termékként 297 mg (66,6%) (IV) képlelű vcgyülelet - ahol Rn jelentése tridecilcsoport; Rl8 jelentése trikozilcsoport; és Tr jelentése tritiiesoport - kapunk. [a]o2 = - 0,94“ (c = 0,96; kloroform). Az elemanalízis eredményei a C6lH97N03 összegképletre: számított: C% 82,09; H% 10,96; N% 1,57; mért C% 82,00; H% 11,17; N% 1,49. Rr = 0,34 (hexán : etil-acetát = 4:1). 2. referencia példa: 224 mg (0,25 mmól) (IV) képletű vegyületet - ahol R17 jelentése tridecilcsoport; R,g jelentése trikozilcsoport; és Tr jelentése tritiiesoport - oldunk 2 ml vízmentes kloroformban. Hozzáadunk 70 mg (0,5 mmól) benzoil-kloridot és 30 mg 4 - (dimetil - amino) - piridint, és az elegyet szobahőmérsékleten 24 óra hosszat, majd 55 °C-on 1 óra hosszat keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot kloroformban oldjuk, vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, és vákuumban bcpároljuk. A kapott maradékot oszlopkromatografáljuk (Lobar LiChroprep Si60 oszlop, A-méret, hexán : etil-acetát = 4:1 elegy), így 183 mg (88,2%) (V) képletű vegyülelet és 38 mg (IV) képletű vegyületet - ahol R17 jelentése tridecilcsoport; Tr jelentése tritiiesoport; és Bz jelentése benzoilcsoport - kapunk. Az (V) képletű vegyület adatai: Md9 = 5,93“ (c = 0,86; kloroform). Az clcmanalízis eredményei a C0rH1o,NO4 összegképletre: számított: C% 81,96; H% 10,22; N% 1,41; mért: C% 82,01; H% 10,17; N% 1,36. Rf = 0,34 (hexán : etil-acetát = 4:1). 3. referencia példa: 163 mg (0,164 mmól) (V) képletű vegyületet - amelyben R17 jelentése tridecilcsoport; R,„ jelentése trikozilcsoport; Bz jelentése benzoilcsoport; és Tr jelentése tritiiesoport -oldunk 5 ml diklór-metán és 2,5 ml metanol elegyében. Hozzáadunk 16 mg p - toluolszulfonsav - monohidrátot, és az elegyet szobahőmérséklet; i 24 óra hosszat keverjük, majd vákuumban h pároljuk. A maradékot 10 g Wakogel C-300-zal t< hött oszlopon 3% metanolt tartalmazó kloroform iái cluálva kromatografáljuk, így 104 mg (84,3% VI) képletű vegyületet - amelyben R17 jelentése tridecilcsoport; R,s jelentése trikozilcsoport; és Bz jelentése benzoilcsoport - kapunk, amelynek adatai a követke .ók: Md3 * * * * * = + 16,5° (c = 1,10; kloroform). Az elemanalízis eredményei a C4rH87N04 összegképletre: számitott: C% 78,03; H% 11,63; N% 1,86; mért: C% 77,85; H% 11,54; N% 1,84. 4. referencia példa: 975 mg (1,5 mmól) (III) képletű vegyületet - amely képletben R,7 jelentése tridecilcsoport; R,b jelentése trikozilcsoport - oldunk 15 ml piridinben, és hozzáadunk 625 mg (2,25 mmól) tritil-kloridot. Az elegyet 55 °C-on 4 óra hoszszat és szobahőmérsékleten még 24 óra hosszat keverjük. Utána hozzáadunk 315 mg (2,25 mmól) benzoilkloridot és 183 mg (1,5 mmól) 4 - (dimelil - amino) - piridint, és szobahőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, és a maradékot etil-acetátban oldjuk. Az oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot 10 ml diklór-metánban oldjuk, hozzáadunk 100 mg p-toluolszulfonsavat, és szobahőmérsékleten 24 óra hosszat keverjük. A rcakcióclegyct vákuumban bcpároljuk. A maradékot etilacetátban oldjuk, telített vizes nátrium - hidrogén - karbonát oldatta! és utána nátrium-kloriddal telített híg sósavoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot 10 g Wakogel C-300-zal töltött oszlopon 2% metanolt tartalmazó kloroformmal eluálva kromatografáljuk, így 801,6 mg (70,9%) (VI) képletű vegyületet - ahol RI7 jelentése tridecilcsoport; Rlg jelentése trikozilcsoport; és Bz jelentése benzoilcsoport - kapunk. I. példa: 80,7 g (0,23 mól) tributil - ón - alliloxidot oldunk 500 ml 1,2 - diktór - etánban, utána jeges hűtés közben hozzáadunk 31,0 ml ón - tetrakloridot. Ehhez az oldathoz hozzáadagoljuk 142 g (0,21 mól) (I) képlettel ábrázolt D - Iaktóz - oktaacetát 250 ml 1,2 - diklór - etánnal készített oldatát. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2,5 óra hosszat keverjük, majd telített kálium-fluorid oldatba öntjük. Az oldatlan csapadékot kiszűrjük, a szürletel telített vizes nálrium-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot 2 kg szilikagéllel töltött oszlopon toluol : etil-acetát (1:1) eleggyel 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
