196777. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid-alkálifémsók előállítására
1 2-pentoxíddal„ ecetsavanhidriddel, trifluor-ecetsavanliidriddel, tionil-klorjddal stb. egyáltalán nem, vagy legalább is gyakorlatilag nem folytatható le. Az aceto-acetamidot például aceto-acetil-kloridból vagy diketénből állíthatjuk elő ammóniával való reagáltatás útján, ez a vegyület azonban a kereskedelemben is beszerezhető termék. Az aceto-acetamidhoz azután 4-10 mól kén-trioxidot adunk (az aceto-acetamid 1 móljára számítva). A kén-trioxidot akár szilárd, akár folyékony alakban, akár kén-tríoxid-gőznek az elegybe való bekondenzálása útján adhatjuk hozzá. Előnyösen azonban a kén-trioxid tömény kénsavval, cseppfolyós kén-dioxiddal vagy valamely a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerrel készített oldatát adjuk az aceto-acetmidhoz. A kén-trioxid hozzáadása kén-trioxidot felszabadító reakcióképes kén-trioxid-származékok alakjában is lehetséges. Különösen előnyös a reakció lefolyása szempontjából, ha a hozzáadandó szabad kén-trioxid-származckkaJ, Ilyen reakcióképes kén-trioxid-származékként például a kén-trioxid tercier amin okkal vagy a nitrogénatomon alkilcsoporttal helyettesített karbonsavamidokkal képezett udduktjai alkalmazhatók, különösen az olyan tercier aminokkal képezett adduktok előnyösek, amelyek 1 nitrogénatomra számítva legfeljebb 20, előnyösen legfeljebb 10 szénatomot tartalmaznak. így például a következő tercier aminokkal képezett adduktok alkalmazhatók: trimetil-amin, trietil-amin, tri-n-propil-amin, triizopropil-amin, tri-n-butil-amin, trii/.obutil-amin, triciklohexíl-amin, etil-diizopropil-amin, etil-diciklohexil-amin, N,N-dimetiI-anilin, N.N-dietil-anilin, benzil-dimetil-amin, pirldin, helyettesített piridinek, mint pikolínok, lutidinek, kollidinek vagy metil-etil-piridínek, N-metil-piperidin, N-etil-piperidin, N-metil-morfolin, N,N-dimetiI-pjperazjn, 1,5-diazabiciklo[4.3.0] nonén-(5), 1,8-diazabiciklo[5 .4.0]undecén-(7), továbbá tetrametil-hexametilén-diamin, tetrametil-etilén-diamin, tetrametil-propilén-diamín, tetrametil-butilén-diamin, 1,2-dimorfolil-etán, pentametil-dietilén-triamin, pentaetil-djetilén-triatnin, pentametil-diporpilén-triamin, tetrametil-díamino-metán, tetrapropil-diamino-metán, hexametil-trietilén-tetramin, hexametil-tripropilén-etramin, diizobutilén-triamin és triizopropilén-tetramin. Különösen előnyös reakcióképes kén-trioxid-származékok a következők: (CH3)3N.S03, (C2H* )3N.S03, piridin.S03 2-pikolin.S03, 2,5-]utidin.S03 és kollidin.S03. Jó eredménnyel alkalmazható a HCON/CU3)2 ,S03 addukt is. Az említett adduktok in situ is előállíthatok a reakcióelegyben. A találmány szerinti reakció elvileg lefolytatható ugyan oldószer nélkül is, előnyös azonban, ha a reakciót valamely a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben folytatjuk el. Közömbös szerves oldószerként olyan folyadékok jönnek tekintetbe, amelyek sem a kén-trioxiddal, illetőleg ennek reakcióképes származékaival, sem az aceto-acetamiddal, sem pedig a reakció végtermékével nem lépnek nemkívánatos reakcióba. A kén-trioxidnak és reakcióképes adduktjainak az eléggé nagy reakcióképessége miatt ehhez a reakcióhoz csak viszonylag kevés oldószer alkalmazható, előnyös oldószerek erre a célra a következők lehetnek: halogénezett alifás, előnyösen legfeljebb 4 szénatomos szénhidrogének, mint dikíór-metán, kloroform, 1,2-diklór-etán, triklór-etilén, tetraklór-etilén, tiíklór-fluor-etilén és hasonlók, rövidszénláucú alifás alkoholokkal, előnyösen metanollal vagy etanolla! képezett szénsavészterek, nitro-alkánok, előnyösen legfeljebb 4 szénatommal, különösen nitro-metán, piritlin és alkilcsoporttal helyettesített piridinek, különösen kollidin, alifás szulfonok, előnyösen szulfolán. Az említeti szerves oldószerek egymagukban vagy különféle elegyeik alakjában alkalmazhatók. A szerves oldószerek koziil különösen a diklór-metán, 1,2-diklór-etán és kollidin előnyösek. Az oldószer mennyiségének nincs a reakció lefolyása szempontjából jelentősége, legalább annyi oldószer alkalmazandó, bogy a reakcióban résztvevő vegyiiletek kellő mértékben oldódjanak, az alkalmazandó oldószermennyiség felső hatását gazdaságossági meggondolások szabhatják meg. A reakcíóhőmcrséklel általában -40 °C és -90 °C között lehet. A reakciót általában légköri nyomáson folytatjuk 'e. A reakcióidő néhány perctől (magasabb reakeióliőnérséklet alkalmazása esetén) egészen egy napig (az alacsony hőmérséklet-tartományban való dolgozás e se tán) terjedhet. A reakció gyakorlati kivitele oly módon történhet, hogy az adott esetben oldószer jelenlétében alkalmazott aceto-acetamidhoz adjuk — adott esetben oldott állapotban — a kén-trioxidot illetőleg a reakcióképes kén trioxid-adduktot, vagy mindkét reakciópartnert egyidejűleg vezetjük be a reakciótérbe, de eljárhatunk oly módon is, hogy a kén-trioxidhoz. illetőleg ennek reakcióképes származékához adjuk az aeeto-amjdot, vagy pedig az aceto-amidhoz először 1 5 mól, előnyösen 1 —2 mól reakcióképes kén-troxid-származékot (1 mól aceto-acetamidru számítva) adunk, ezt az ele^yet 20 perctől, 30 perctől 24 óráig terjedő idiejg 0 C és 90 °C közötti hőmérsékleten reagálni hagyjuk, majd az így kapott oldatot adjuk a kén-trioxidhoz. Előnyösen az aceto-acetainidot először egy reakcióképes kén-trioxid-származékkal reagáltatjuk, majd a kén-troxid egy részét visszük egy reaktor-edénybe és ehhez folyamatosan vagy részletekben adagoljuk hozzá az aeeto-acetamid és a reakcióképes kén-trioxid-származék reagáltatása útján kapott oldatot és ugyanakkor még további kén-trioxidot is adagolunk a reakcióelegyhez. A reakció befejeződése után a re akcióhegyet általában még fél órától néhány óráig terjedő ideig tovább keverjük. A reakcióelcgy feldolgozása a szokásos módszerekkel történhet. Amennyiben a reakciót (vízzel nem elegyedő) közömbös szerves oldószerben folytattuk le,a reakcióelcgy feldolgozása például az alábbi módon történhet: A kén-trioxid tartalmú oldathoz (a kén-trioxid mennyiségére számítva) körülbelül 10-szeres moláris mennyiségű jeget vagy vizet adunk. Ily módon kétfázisú elegyet kapunk, a képződött 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazjn-4-on-2,2-dioxid főként a szerves fázisban helyezked el. Ennek a terméknek főként a szerves fázisban maradt részét valamely szerves oldószerrel. 196.777 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
