196777. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid-alkálifémsók előállítására
1 2 például diklór-metánnak vagy etil-acetáttal történő extrakcióval nyerhetjük ki. így az egyesített szerves fázisokat például vízmentes nátrium-szulfáttá] szárítjuk és bepároljuk. A 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid-alkálifémsó kinyerése céljából a fent leírt eljárást még egy alkálifém-bázissal való semlegesítés követi. Ebből a célbóla reakcjóelegy fent leírt módon történő feldolgozása során kapott egyesített, szárított szerves fázis bepárolási maradékát valamely alkalmas szerves oldószerben, például alkoholban, ketonban, észterben, éterben vagy esetleg vízben a kívánt sónak megfelelő bázissal, előnyösen kálium-hidroxiddal, káüum-hidrogén-karbonáttal, kálium-ljarbonáttal vagy káliiftn-alkoxiddal semlegesítjük. így az oxaliazinon sója adott esetben az oldat részleges bepárlása után — kristályos alakban kiválik és tisztítás céljából kívánt esetben átkristályosítható. Ez a semlegesítési reakciólépés gyakorlatilag 100%os hozammal megy végbe. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. A találmány szerinti eljárást szemléltető példák után egy összehasonlító példa következik, amely azt bizonyítja, hogy az aceto-acetamid-N-szulfonsav kén-trioxid helyett másfajta vízlehasíthatószerre], például foszfor -pentoxiddal, nem ciklizálható. 1. példa 8 ml (200 mmól) cseppfolyós kén-trioxidhoz 50 ml diklőr-metánban, -60 C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 5,1 g (50 mmól) acet-acetamid 50 ml diklór-metánna] készített oldatát. 2 óra múlva 50 ml etil-acetátot cs 50 ml vizet adunk az elegyhez. A szerves oldószeres fázist elkülönítjük és a vizes fázist etil-acetáttal még kétszer extraháljuk. A szerves oldószeres fázisokat egyesítjük, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és bepároljuk, majd a maradékot metanolban oldjuk. Az oloatot metanolos kálium-hidroxid-oldattal semlegesítjük, amikor a 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid káliumsója kiválik az oldatból. Hozam: 3,1 g (31%). 2. példa 15,9 g (100 mmól) piridin-kén-trioxid-komplexet és 5,1 g (50 mmó])acet-acetamidot 100 ml diklór-metánban 17 óra hosszat keverünk szobahőmérsékleten. Az így kapott reakcióelegyet azután -30 °C hőmérsékleten 10 perc alatt hozzácsepegtetjük 12 ml (300 mmól) kén-trioxid 50 ml diklór-metánnal készített oldatához. A reakcióelegyet 20 percig állni hagyjuk, majd az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. Hozam : 7,9 g (79%). 3. példa 13,2 ml (110 mmól) 2,4,6-kollidinhoz 50 ml diklór-metánban, -40 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 4 ml (100 mmól) kén-trioxid 20 ml diklór-metánnal készített oldatát. Az elegyhez azután 9,1 g (90 mmól) aceto-acetamidot adunk és szobahőmérsékleten 23 óra hosszat keverjük. Az így kapott oldatot -30 °C hőmérsékleten, 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 4,4 ml (1 10 mmól) kén-trioxid 200 ml diklór-metánnal készített oldatához. Eközben, 12, 24, 36, majd 48 perc elteltével mindenkor 4,4 ml (110 mmól) kén-trioxidot adunk a realcióelegyhez. 20 perc múlva azután az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel a reakcióelegyet, 90 ml víz hozzáadásával. Hozam: 11,8 g (65%). 4. példa 15.2 ml (110 mmól) trietil-aminhoz 50 ml 1,2-diklór-etánban, -40 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 4 ml (100 mmól) kén-trioxid 20 ml diklór-metánnal készített oldatát. A kapott oldatot 5,1 g (50 mmól) aceto-acetamid hozzáadásával 4 óra hosszat forraljuk visszafolyatás közben. Ezután lehűtjük a reakcióelegyet és -30 °C hőmérsékleten, 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 2,4 ml (60 mmól) kén-trioxid 50 ml diklór-metánnal készített oldatához. Eközben 12, 24, 36 és 48 perc elteltével 2,4 2,4 ml (60 mmól) kén-trioxidot adunk a reakcióelegyhez, amelyet 20 perc múlva az 1. példában leírt módon dolgozunk fel tovább. Hozam I g(l0%). 5. példa 13.2 ml (110 mmól) 2,4,6-kollidinhoz 50 ml dik'ór-metánban, -40 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 4 ml (100 mmól) kén-trioxid 20 ml diklór-metánn d készített oldatát. 5,1 g (50 mmól) aceto-acetamid hozzáadása után az elegyet szobahőmérsékleten 17 óra hosszat keverjük. Az így kapott oldatot -30 °C h »mérsékleten, 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 2,4 ml (o0 mmól) kén-trioxid 50 ml diklór-metánnal készített oldatához, miközben 12, 24, 36 és 48 perc elteltével mindenkor 2,4 ml (60 mmól) kén-trioxidot á lunk a reakcióelegyhez. 20 perc elteltével azután az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel a reakcjóelegyet. Hozam: 9 g (90%). 6. példa 8 ml (200 mmól) cseppfolyós kén-trioxid 150 ml diklór-metánnal készített oldatához -25 °C hőmérsékleten, 60 perc alatt hozzácsepegtetjük 5,1 g (50 mmól) aceto-acetmaid és 6,9 m] trietil-amin 100 ml diklór-metánnal készített oldatát, majd az elegyet -25 °C hőmérsékleten 90 percig keverjük. A reakcióelegyet az i. példában leírt módon dolgozzuk fel, Hozam: 4,1 g (41%). 7. példa A 6. példában leírt módon dolgozunk, de az ott említett 8 ml (200 mmól) cseppfolyós kén-trioxid-helyett 16 g (200 mmól) szilárd kén-trioxidot alkalmazunk. Hozam: 3,7 g(37%). 8. példa 15,5 ml (250 mmól S03) 65%-os füstölgő kénsav és 150 ml diklór-metán elegyéhez -25 °C hőmérsékleten 30 perc alatt hozzácsepegtetjük 5,1 g (50 mmól) aceto-acetamid 100 ml diklór-metánnal készített oldatát és az elegyet -25 °C hőmérsékleten 60 percig keverjük. A reakcióelegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. Hozam: 2,3 g (23%). 9. példa 5,1 g (50 mníól) aceto-acetamidhoz 100 ml 1,2 diklór-etánban 16 (100 mmól) piridin-kéntriöxid adduktot adunk és az elegyet 80 °C hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük. Az így kapott terméket azután -30 °C hőmérsékleten, keverés közben, egy óra alatt hozzácsepegtetjük 12 ml (300 mmól) kéntrioxid 50 ml diklór-metánnal készített oldatához. 10 perc múl-196.777 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
