196767. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(acil-amino)-4-amino-,2,4-bisz(acil-amino)-6-(alkil-amino)- és (cikloalkil-amino)-1,3,5-triazin származékok előállítására és ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó agrokémiai larvicid szerek
1 2 A találmány új, (1) általános képletű 2-(acil-amino)-4-amino-, 2,4-bisz(aci]-amino)-6-(alkil-amino)- és (dkloalkil-amino)-l ,3,5-triazin-származékok és sóik előállítási eljárására, valamint hatóanyagként ilyen vegyületeket vagy sóikat tartalmazó agrokémiai larvirid készítményekre vonatkozik. • Az új vegyületek (1) általános képletében R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 3- 6 szénatomos cikloalkilcsoport, Rí jelentése hidrogénatom, (1-11 szénatomos alkil)-karbonil-csoport vagy halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxiesoporttal helyettesített (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, R2 jelentése (1—11 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport. Az R, az Rj és R2 helyettesítőkben lévő alkilcsoportok egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportok, például a metilcsoportot és az etilcsoportot, továbbá bármelyik izomerje alakjában lévő propilcsoportot, butilcsoportot, pentilcsoportot, hexilcsoportot, heptilcsoportot, oktilcsoportot, nonilcsoportot, decilcsoportot és undecilcsoportot nevezzük meg. Rcikloalkilcsoport lehet ciklopropilcsoport, a ciklobutilcsoport, ciklopentilcsoport és ciklohexilcsoport. Az Rí és az R2 alkil-karbonil-csoportok azonosak vagy eltérő halogénhelyettesítője lehet, mint fluoratom, klóratom, brómatom vagy jódatom. Az alkil-karbonil-csoportokat helyettesítő aikoxicsoportok lehetnek például a metoxiesoport, az etoxiesoport, vagy bármelyik lehetséges izomerje alakjában lévő propoxiesoport és butoxiesoport. Kiemelkedően jó hatásúk miatt azok az (I) általános képletű vegyületek előnyösek, amelyekben R jelentése ciklopropilcsoport vagy izopropilcsoport, R( jelentése hidrogénatom vagy (1—5 szénatomos alkil)-karboni!-csoport és R2 jelentése (1-11 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, vagy R ciklopropilcsoport vagy izopropílcsoport, Rí hidrogénatomot képvisel és R2 jelentése (1-11 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, vagy különösen azok az (1) általános képletű vegyületek, amelyekben R ciklopropilcsoport, R, hidrogénalom és R2 (1-11 szénatomos alkil)-karbonil-csoport. Rendkívüli módon előnyösek az alábbi vegyületek: 2- (ciklopropíl-amino)-4-(acetil-amino)-6-amino-l ,-3,5-triazin, 2- (ciklopropil-amino)-4- (propanoil-amino)-6-amino-1,3,5-triazin, 2-(ciklopropil-amino)4-(ButanoiI-amino)-6-amino-1,3,5-triazin és 2- (ciklopropil)-amino)- 4- (2-metil-propanoil-amino)-6-amino-2,3,5-triazin. Az (1) általános képletű vegyületek sói meghatározás alatt az említett vegyületek szervetlen vagy szerves savakkal képezett savaddíciós sóit értjük. A szervetlen savakra példaképpen a hidrogén-kloridot, a hidrogén-bronúdot, a hidrogén-jodidot, a kénsavat, a foszfonsavat, a foszforsavat és a salétromsavat említjük meg. A savaddíciós sók képzéséhez szerves savként például trifluor-ecetsavat, triklór-ecetsavat, hangyasavat, oxálsavat, borostyánkősavat, maleinsavat, tejsavat, glikolsavat, akonitsavat, citromsavat, benzoesavat, benzolszulfonsavat vagy metánszulfonsavat alkalmazhatunk. Az (1) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet egy (Illa) vagy egy (Illa’) általános képletű vegyülettel reagáltatunk és egy kapott (la) általános képletű vegyületet kívánt esetben egy (111b) vagy egy (111b’) általános képletű vegyülettel reagáltatva egy (1b) általános képletű vegyületté alakítunk át, a képletekben R'i és R2 jelentése (1—11 szénatomos alkil)-karbonil-csoport vagy halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxiesoporttal helyettesített (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, R," és R2'egymástól függetlenül 1—11 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkoxiesoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport, Hal jelentése halogénatom, előnyösen klóratom, míg R jelentése az (1) általános képletnél már megadott. Azonos (1) általános képletű vegyületeket állíthatunk elő azonos kitermeléssel, függetlenül attól, hogy egy (II) általános képletű vegyületet egy (Illa) vagy egy (Illa’) általános képletű vegyülettel reagáltatunk. A fentiekben ismertetett eljárást normál nyomáson valamilyen inert oldó- vagy hígítószerben és bázis jelenlétében valósítjuk meg. 20-120 °C hőmérsékleten, előnyösen 40-80 °C hőmérsékleten dolgozunk. Oldószerként, illetve hígítószerként például az alábbiak alkalmazhatók: Alkánok, mint például az n-pentán, továbbá alkánhomológok, ezek izomerjeit is beleértve. Éterek, mint például a dietil-éter, a dipropil-éter, a dibutil-éter, a dimetoxi-etán, a dioxán vagy tetrahidrofurán. Klórozott szénhidrogének, mint például a kloroform, a metilén-diklorid, a tetraklór-metán vagy a klór-benzol. Aromás szénhidrogének, így a benzol, a toluol vagy a xilolok. A fentieken túlmenően az eljárásban még más inert oldószereket vagy hígítószereket is alkalmazhatunk. Bázisként alkalmasak például az alkil-aminok, mint a trietil-amin vagy a diizopropil-etil-amin, továbbá a piridin vagy az N-metil-pirrolidon. A fentiekben leírt eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására elvileg ismert a szakirodalomból (lásd: The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Vol. 13: s-Triazines and Derivatives, Interscience Publishers Inc., New York, 1959). A (11), (Ilia), (Ilia’), (111b) és (lllb’) általános képletű kiindulási vegyületek ismertek és ezek a megfelelő ismert eljárásokkal előállíthatok. A 3.189.521. számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásból ismert, hogy szimmetrikus triazinok diamino- és triamino-származékai a kifejlődött házilégyre (Musca domestica) kemosterilizáló hatást fejtenek ki. 2,4,6-triamino-s-triazin-származékok (más néven; melamin-származékok) rovarokra kifejtett kemosteri-196.767 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
