196693. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-triazol-etil-éter származékokat tartalmazó fungicid készítmények
1 2 hatóanyagot és szilárd vagy folyékony adalékanyagot tartalmazó keveréket önmagukban ismert módszerekkel állítjuk elő, például a hatóanyagok és töltőanyagok, például oldószerek, szilárd hordozóanyagok és adott esetben felületaktív anyagok (tenzidek) alapos elkeverésével és/vagy eldörzsölésével. Ezek a módszerek szakember számára közismertek. Készítmények előállításánál alkalmazható oldó szerek a következők: aromás szénhidrogének, elő nyösen a 8-12 szénatomos frakciók, például xilol -elegyek vagy szubsztituált naftalinok, ftálsav-ész terek például a dibutil- vagy dioktil-ftalát, alifás szénhidrogének. például ciklohexán vagy parafinok, alkoholok és glikolok, valamint ezek éterei és észterei, például etanol, etilénglikol, etilénglikol-monometil- vagy -etil-éter, ketonok, például ciklohexanon erősen poláros oldószerek, például N-metil-2-pirrolidon, dimetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid, valamint adott esetben epoxidált növényi olajok, például epoxidált kókuszolaj vagy szójaolaj, vagy víz. Szilárd hordozóanyagok, például a porozószerek és diszpergálható porok előállítására általában a természetes kőzetlisztek, például a kaiéit, talkum, kaolin montmoriUonit vagy attapulgit használható. A fizikai tulajdonságok javítására nagydiszperzitású kovasav vagy nagydiszperzitású nedvszívó polimerizátumok is adagolhatok. Szemcsés adszorptív granulátum hordozók, például a csillám, téglapor, szepiolit vagy bentonit, nem szorptív hordozóanyag, például a kalcit vagy homok. Alkalmazható ezenkívül számos előre granulált, szervetlen vagy szerves anyag, főleg dolomit, vagy aprított növényi részek is. Felületaktív anyagként a formálandó (la) általános képle tű hatóanyag természetétől függően nem-ionos, kationos és/vagy aníonos tenzidek alkalmazhatók, melyek jó emulgeáló, diszpergáló és nedvesítő tulajdonságokkal rendelkeznek. Tenzidek alatt a tenzidek elegyei is értendők. A formálási technikában általánosan alkalmazható tenzideket például a következő irodalmi források ismertetik: , -„Me Cuteheon’s Detergents and Emulsifiers Annual” BC Publiching Corp., Ridgewood, New Jersey. 1981. Helmuth Stäche „Tensid-Taschenbuch” Carl. Hauser-Verlag, München/Wien, 1981. A találmány szerinti készítmények 0,002—95 tömeg% (la) általános képle tű hatóanyagot, 99, 998 -5 tömeg% szilárd vagy folyékony formálási segédanyagot. éspedig Ca-dodecil-benzolszulfonátot, -ligninszulfonátot, Na-lauril-szulfátot, Na-diizobutil-nafialinszulfonátot, nonil-fenol-poli(etilénglikol-éter)t, ricinusolaj-poli(etiléglikol-éter)t, tributil-fenol-po)i(etilénglikol-éter)t, etilén-glikol-monometil-étert, poli(etiIénglikol)t, epoxidált kókuszolajat, ciklohexanont, xilolt, N-metil-2-pírrolidont, attapulgitot, kaolint, kovasavat, talkumot, oktil-fenol-poli(etiléngliko)-éter)t, karboxi-mctil-celíulózt, etilénglikolt, szilikonolajat, formaldehidet, izopropanolt, metilén-kloridot, illetve vizet tartalmaznak. A kereskedelmi forgalomban célszerűen koncentrált készítmény forgalombahozatala, ugyanakkor a felhasználó általában hígított készítményt használ. Az alábbi példákban a találmányt részletesebben ismertetjük. A. példa (Kiindulási anyag előállítása) „ 2-(2-Klór-4-/4-klór-fenoxi/-feníl)-2-metoxi-propanol-l - (A-reakcióvázlat) 10,0 g (0,034 mól) 2-(2-klór-4-/4-klór-fenoxi/-fenil)-l ,2-epoxi-propánt szobahőmérsékleten 30 ml metanolban oldunk, majd 4 g bór-trifluorid-éterát 10 ml metanolos oldatának 10 cseppjével reagáltatjuk. Jéghűtéssel az elegy hőmérsékletét 25°C alatt tartjuk, már 10 perc elteltével nem mutat a vékonyréteg-kromatogram epoxidot. Az elegyet vízzel és kloformmal végzett extrakcióval, majd oszlop-kromatogfánával (szilikagél. petrol-éter, etil-acetát 4 : 1 elegye) dolgozzuk fel, és így 9,37 g (84,5%) tiszta terméket kapunk, színtelen olajként 60 MHz--H-NMR-spektrum (CDCU), delta. 6,7- 7 6 ppm (m, 7H, aromás), 3,7 -4,2 ppm (m, 2H, OCH-,), 3.2 ppm (s, 3H, OCHO, 2,1-2,4 ppm (t 1H, OH), 1,7 ppm (s, 3H, CH3O. Analízis: számított: C:58,73, H.4.93, 0:21,67%, mért: C: 59,36, H:5,18, Cl: 21,04%. B. példa 1 •/1H-1,2/4Triazol-1 -il/-2-metoxi-2-(2-klór-4- -/4 k!ór-fenoxi/-fenil)-propán előállítása (B reakcióvázlat) a) A közbenső termék l-/metil-szulfonil-oxi/-2-metoxi-2-(2-4-/4-klór-fenoxi/-fenil)-propán előállítása 9,37 g (0,029 mól) A. példában nyert alkoholt 3,33 g (0,033 mól) trietil-amin jelenlétében 3,77 g (0,0033 mól metánszulfonsav-klorid 100 ml tetrahidrofurános oldatával reagáltatunk. A trietil-amin-hidrokloridot legzivatjuk, és a szürletet forgó bepárlón lepároljuk. Így 12,4 g olajos nyersterméket kapunk. melyből 7,91 g-ot oszlop-kromatográfiával (szilikagél, petrol-éter, etil-acetát 2 : 1 elegy) tisztítunk, és így 6,89 g (93,1%) tiszta mezilátot kapunk. színtelen olajként. 60 MHz-H-NMR-spektrum (CDCU), delta: 6,9— ”,6 ppm (m, 7H, aromás), 4,3—4,7 ppm (m, 2H, CH2OS), 3.23 ppm (s, 3H, OCH3), 2,96 ppm (t, 3H, 0S02CH3), 1,78 ppm (s, 3H, C-CH3). Analízis * számított:C:50.38 H:4,48,S:7,91,C1: 17,50%, mér: C: 50,58, H:4,72, S: 7,65, Cl: 17,11%. b) V égtermék 0,46 g nátrium- és 1,37 g triazolból metanolos közegben, az előzőekben leírtak szerint előállítjuk a triazol nátrium-sóját. Ehhez 6,69 g (0,0165 mól) a) pont szerint előállított mezilát 50 ml vízmentes dimetil-szulfoxiddal készített oldatát csepegtetjük, és az elegyet 9 órán át 120°C hőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet kloroformmal és vízzel extraháljuk, majd az oldószer lepárlása után 6,87 g nyersterméket kapunk, melyet oszlop-kromatográfiával (szilikagél, petrol-éter, etil-acetát 1 : 1 elegye) tisztítunk és így 3.23 g (51,8%) színtelen, olajos, tiszta terméket kapunk. 60 MHz-'-H-NMR-spektrum (CDCI3), delta: 8,00 és 7,82 ppm (2S, 2H, triazol), 6,7 *7,5 ppm (m, 7H, aromás), 4,6 ppm (s, 2H, CH2N), 3,2 ppm 196 693 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
