196616. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves foszforsav-észterek és fogtechnikai segédanyagként hasznosítható, polimerizált bevonóanyag előállítására
1 196 616 2 A találmány tárgya eljárás fogtechnikai segédanyagként hasznosítható, polimerizálható szerves foszforsav-észterek és polimerizált bevonó anyagok előállítására. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek olyan kompozíciókban hasznosíthatók, amelyek a fogászatban fog-bevonóanyagként, -javítóanyagként és -erősítőanyagként, illetve fogakhoz hidak vagy koronák erősítésére alkalmazhatók. A fogászati gyakorlatban régóta fenn áll az igény olyan polimerizálható készítményekre, amelyek jól tapadnának a dentinhez. A dentinhez kötődni képes anyagok előállítására szolgáló első kísérletek közé tartozott a Buonocore, M., Wileman, W. és Brudevold, F. által a J. Dent. Res,. 35. 846 (1956), illetve a Buonocore, M. és Quigley, M. által a .1. Amer, Dent. Assoc., 57. 807 (1958) szakirodalmi helyen ismertetett olyan polimerizálható kompozíció, mely hatóanyagként az (I) képletű glicerofoszfát-dimetakrilátot tartalmazta. Anbar, M. és Farley, E. a J. Dent. Res., 53. 879 (1974), illetve Anbar, M., Farley, E. és Jones, R. a J. Dent. Res., 56. 943 (1977) szakirodalmi helyen olyan, dentinhez tapadó ragasztóanyagokat ismertetetnek, amelyek hatóanyagként, a (II) képletű vinil-foszfonsavat, illetve a (III) képletű vinil-benzíl-foszfonsavat tartalmazzák. A 4 182 035, 4 222 780 és 4 235 633 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban, továbbá a 77-113089, 78-30193, 78-39331, 78-67740, 78-69494, 78-110637, 78-113843, 78-134037, 78-144939, 78-138441,79-21438 és 79-28339 számú japán közrebocsátási iratokban különböző foszforsav- és foszfonsav-észtereket ismertetnek mint a dentinhez jó kötőképességgel rendelkező anyagokat. Ugyanakkor Japánban a gyakorlatban alkalmaznak egy olyan, „Clearfil” márkanév alatt forgalomba került fogbevonó készítményt, amely kétkomponensű és műgyanta alapú. Ennek a műgyanta-rendszernek az első, katalitikus hatású komponense egy meg nem határozott szerkezetű, polimerizálható foszforsavat tartalmaz. A második komponens etanolos oldatban nátrium-benzol-szulfinátot és N,N-di(hidroxi-etil)-ptoluidint (a továbbiakban ezt a vegyületet a „DHPT” rövidítéssel jelöljük) tartalmaz. Felhasználási javaslata szerint alkalmazását meg kell előznie a kezelni kívánt dentinen végrehajtott savas maratásnak (a maratáshoz például ortofoszforsavat használva). Az ilyen savas maratásnak hosszú távon jelentkező fiziológiai hatásai azonban nem ismeretesek, sőt számos gyakorló fogász megkérdőjelezte a dentin savas maratásának hatékonyságát — lásd például Buonocore, M. „The Challenge of Bonding to Dentin” című előadását a Silverstone, L. M. és Dogon, 1. L. szerkesztésében a North Central Publishing Co. (St. Paul. Amerikai Egyesült Államok) gondozásában 1975-ben megjelent „The Acid Etch Technique” c. könyvben, amely az 1974. december 16. és 18. között Sankt Moritz-ban (Svájc) megtartott nemzetközi szimpózium anyagát tartalmazza. A savas maratást továbbá meglehetősen nehéz végrehajtani, hiszen az erősen korrozív hatású sav káros a száj lágy szöveteire. Ugyanakkor számos ország előírásai szerint az ortofoszforsavtartalmú kereskedelmi termékek esetén különleges szállítási követelményeknek kell eleget tenni, így például ortofoszforsavat tartalmazó fiolákkal ellátott fogorvosi eszközök, így fogpótlási készletek esetén megnövekedett szállítási költségek jelentkeznek. A 4 203 220 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan, foszfort nem tartalmazó vegyülctckct ismertetnek, amelyek — legalábbis a leírás szerint - képesek kötődni dentinhez. Ebben a leírásban előnyös vegyületként a (IV) képletű 2-(N’ allil-amíno)4,6-díklór-l,3,5-triazint említik, A 3 882 600 és a 3 997 504 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetettek szerint kemény fogszövetekhez jól kötődnek a monofluor-foszforsav (V) általános képletű szerves észterei a képletben R jelentése telítet!en„addíciós polimerizálásra képes csoport —, azonban ezejkben a leírásokban nem tesznek említést arra nézve, hogy ezek a vegyületek képesek-e a dentinhez tapadni. A 3 629 187 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban fogászati gyantákként felhasználható különböző adduktokat ismertetnek, amelyeket biszfenol A diglicidil-metakrilátja (a továbbiakban ezt a vegyületet a „BIS-GMA” rövidítéssel jelöljük) és izocianát vagy diizocianát kombinálása útján állítanak elő. Ebben a leírásban nem tesznek említést foszfortartalmú adduktokról. A 2 674 590 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban különböző polikondenzációs termékeket ismertetnek, amelyek esetén a foszforatomok két láncképző aromás észterező csoporthoz és egy elágazó, difenilcsoportot tartalmazó aromás észterező csoporthoz kapcsolódnak. A 2 871 263 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban különböző foszfor-dihalogenideket ismertetnek, amelyek esetén a foszfor egyszeres kötéssel kapcsolódik két halogénatomhoz, kétszeres kötéssel egy oxigénatomhoz és egyszeres kötéssel egy olyan egyvegyértékű aromás szénhidrogén-csoporthoz, amely legalább egy olefinszerű kettősköiést és legalább egy, szén atomot tartalmaz. A 4 030 933 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan íoszfor- és halogéntartalmú polimereket ismertetnek, amelyek bisz-(hidroxi-etil)-tereftalát halogénezett származéka és egy halogéntartalmú foszfor-monomer reagáltatása útján állítanak elő. Az így kapott polimernek olyanok az ismétlődő egységei, hogy bennük a hslogénatom nem kapcsolódik közvetlen foszforhoz. A dentin-ragasztó kompozíciónak célszerűen jól kell tapadnia mind a dentinhez, mind a fogzománchoz, továbbá más javító és pótló gyantákhoz, koronákhoz és/vagy hidakhoz, amelyeket manapság a fogászatban használnak. (A Javító” és „pótló” kifejezések a jelen esetben gyakorlatilag egyenértékűek arra való tekintettel, hogy szerte a világon eltérően értelmezik azt, hogy egy adott fogászati ragasztóanyag javító vagy pótló jellegű.) Ugyanakkor egy dentin-ragasztó kompozíciónak célszerűen csökkenteni kell az alaposabb foglyukelőkászííés, például az alávájás szükségességét. Egy dentinragasztó kompozí ciónak továbbá ellen kell állnia ismétlődő, hő hatására fellépő tágulásnak, illetve összehúzódásnak, mini: malizálva a ragasztó kompozíció és s szomszédos fog5 10 15 20 25 30 35 40 45 60 55 60 65 2
