196614. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagyfokú térbeli rendezettségű alfa-olefin polimerek előállítására
11 196 614 12 heptánt, az elegyet 5 percig kevertük 90 °C-on, majd állni hagytuk, végül eltávolítottuk a szupernatáns folyadékot. Ezt a mosási ciklust ötször megismételtük. Csökkentett nyomáson végzett szárítással 3,2 g szilárd katalizátort kaptunk, amely 3,3 tönregszázalék titánatomot tartalmazott. (Ej Propilén polimerizációja (1) Egy 5 literes, rozsdamentes acélból készült, keverővei ellátott autoklávban argonatmoszférát biztosítottunk, majd az autoklávba bevezettünk 1,5 liter vízmentes lyeptánt, 0,75 g trietil-alumíniumot 0,217 g metil-p-toluátot, 37,4 mg (D) pont szerint előállított szilárd katalizátort, valamint 1,4 Pa parciális nyomásnak megfelelő mennyiségű hidrogént. Miután az autokláv hőmérsékletét 70 °C-ra növeltük, a polimerizáció beindítása céljából 60 Pa túlnyomáson propilént vezettünk be. A polinrerizációt 90 percig folytattuk, miközben a propilén bevezetésével fenntartottuk a nyomást. A polimerizáció befejeződése után — a monomer bevezetését abbahagytuk — eltávolítottuk az elreagálatlan monomert, és a katalizátort 100 ml butanol hozzáadásával elbontottuk. Az előállított polimert Büchner-tölcséren leszűrtük, 3X500 ml heptánnal mostuk és 60 °C-on szárítottuk, ily módon 177,3 g polipropilént kaptunk. A szú'rletben levő heptánt vízgőzdesztillációval eltávolítottuk, így 10,5 g amorf polimert kaptunk. A kapott összes polimer 94,4 tömegszázaléka heptánban oldhatatlan — ezt a továbbiakban mint Hírértéket adjuk meg (heptane-insoluble portion) —, továbbá az egy gramm szilárd katalizátorra eső polipropilén-kitermelés grammban (továbbiakban PP/kat.) 5020 volt. (E) Propilén polimerizációja (II) Propilént polimerizáltunk az (E) pontban megadott módon, csak azzal a különbséggel, hogy a (D) lépésben előállított szilárd katalizátor mennyiségét 41,9 mg-ra változtattuk, valamint a 0,75 g trietilalumínium helyett szerves alumínium-vegyületként o,375 g trietil-alumínium és 0,397 g dietil-alumíniumkloridot. illetve a mctil-p-toluát helyett 0,3 g etil-panizátot használtuk. Ily módon 170,7 g pollpropi- 5 lén port és 8,4 g amorf polimert kaptunk. PP/kat. = 4270; HIP = 95,3 t%. (G) Propilén polimerizációja (III) 10 Egy 5 literes, keverővei ellátott, rozsdamentes acélból készült autoklávban argonatmoszférát biztosítottunk, majd az autoklávba bevezettünk 0,65 g trietil-alumíniumot, 0,257 g metil-p-toluátot, 35,2 mg 15 (D) lépésben előállított szilárd katalizátort és 4 Pa parciális nyomásnak megfelelő mennyiségű hidrogént. Ezután nyomás alatt bevezettünk 1,3 kg folyékony propilént, és a polinrerizációt 2 óra hosszat folytattunk, miközben az autokláv hőmérsékletét 65 °C- on tartottuk. A polimerizáció befejeződése után eltávolítottuk az elreagálatlan monomert, és a katalizátort 100 ml metanol hozzáadásával elbontottuk. A képződött polipropilént Büehncr-tolcséren szűr- 25 tűk és csökkentett nyomáson 60 °C-on szárítottuk, ily módon 326,9 g polipropilént kaptunk. PP/kat. = 9290. 30 A kapott terméket Soxhlet-extraklorban 6 órán át hexánban forralva ügy találtuk, hogy a termék heptánban oldhatatlan hányada 93,5 tömegszázalék. 2-4. példa Az 1. példa szerinti eljárást követve szilárd katalizátort állítottunk elő, de azzal a különbséggel, hogy a 40 titán-vegyület (C) lépés szerinti szintézisekor a fenol mennyiségét az 1. táblázatban megadott módon változtattuk. Az így kapott szilárd katalizátornak az 1. táblázatban megadott mennyiségeit használva az 1. példa (E) pontjában ismertetett körülmények mellett 45 propilént polimerizáltunk. A kapott eredményeket az 1. táblázatban foglaltuk össze. 1. táblázat Petii Fenol a mennyisége tg) A tiliín-vejxyiilet átlagos összetétele Szilárd katalizátor mennyisége (g) IT/kat <g/g) IIIP(t%) 2 3,06 Ti(OC6Hs)0|1Cl3)9 35,5 4980 94,5 3 21,7 Ti(OC6H5)0(7Cl3(3 33,2 4650 94,0 4 30,6 Ti(OC6H5)CI3 37,5 3320 93,4 7
